Preparazione di Potassio triossalatoferrato triidrato

Transcript

1 Potassio triossalatoferrato triidrato Preparare l ossalato di bario: preparare una soluzione sciogliendo in acqua 5,0 gr di cloruro di bario biidrato e una soluzione sciogliendo 2,93 gr di ossalato di sodio. Mescolare queste soluzioni in un becher, filtrare il precipitato ottenuto e farlo asciugare. In un becher da 200 ml sciogliere in 60 ml di acqua 2,5 gr di solfato ferrico e aggiungere 2,73 gr di ossalato di potassio monoidrato e 5,0 gr di ossalato di bario. Fare digerire la miscela per tre ore a bagnomaria. Filtrare la miscela alla pompa lavando il precipitato. Evaporare la soluzione fino a un volume di 10 ml e farla raffreddare. Il potassio triossalatoferrato cristallizza in cristalli verde chiaro. Decantare la soluzione e asciugare i cristalli all aria. Conservare il prodotto al buio. Potassio triossalatocromato triidrato In un becher da 200 ml fare sciogliere in 80 ml di acqua 2,3 gr di ossalato di potassio monoidrato e 5,5 gr di acido ossalico biidrato. Agitando vigorosamente la soluzione aggiungere 1,90 gr di dicromato di potassio in piccole porzioni. Quando non si osserva più evoluzione di gas si concentra la soluzione fino a pochi ml di volume e si lascia raffreddare. Si formano dei cristalli di potassio triossalatocromato verde scuro con iridescenze blu. Potassio triossalatocobaltato triidrato Preparare il biossido di piombo: preparare una soluzione di 10 gr di acetato di piombo in 25 ml di acqua e una di 5 gr di idrossido di sodio in 45 ml di acqua e mescolarle agitando. Aggiungere a questa soluzione una soluzione ottenuta sciogliendo 7 gr di ipoclorito di calcio in 100 ml di acqua. Agitare la soluzione ottenuta e scaldare lentamente fino all ebollizione. Fare bollire la soluzione per qualche minuto. Lasciare decantare il precipitato formatosi, rimuovere il liquido e lavarlo cinque o sei volte per decantazione. Aggiungere quindi 25 ml di acido nitrico 6N e agitare la miscela, decantare la soluzione e ripetere i lavaggi. Filtrare quindi il precipitato e farlo asciugare. In un becher da 250 ml sciogliere in 50 ml di acqua calda 2,38 gr di carbonato di cobalto con 2,52 gr di acido ossalico biidrato e 7,37 gr di ossalato di potassio monoidrato. Quando la soluzione si è raffreddata a 40 C aggiungere lentamente e mantenendo una vigorosa agitazione 2,39 gr di biossido di piombo; aggiungere quindi goccia a goccia 2,5 ml di acido acetico glaciale. Continuare l agitazione per un ora: la soluzione cambia colore da rosso a verde scuro. Filtrare la soluzione per rimuovere l eccesso di biossido di piombo e precipitare il triossalatocobaltato aggiungendo 50 ml di etanolo, i cui cristalli verde smeraldo vanno poi filtrati e conservati al buio e al fresco.

2 Vanadile bis(acetilacetonato) In un becher da 200 ml si mescolano 2,0 gr di ossido di vanadio(v), 5 ml di acqua, 3,5 ml di acido solforico al 96% e 10 ml di etanolo. La miscela viene quindi scaldata agitando fino all ebollizione. Col procedere della reazione l ossido di vanadio cambia colore, prima scurendosi e poi virando a verde chiaro e infine blu scuro. In circa 30 minuti si dovrebbe avere la riduzione completa a vanadio(iv). Si filtra quindi la soluzione in un becher; si aggiungono 5,0 ml di acetilacetone e si neutralizza la soluzione con una soluzione preparata sciogliendo 8 gr di carbonato di sodio anidro in 50 ml di acqua. La soluzione di carbonato di sodio va aggiunta lentamente e agitando, per e- vitare un eccessiva schiuma. Il precipitato che si ottiene viene filtrato alla pompa e fatto asciugare aspirando aria attraverso il filtro. Il prodotto viene quindi ricristallizato da cloroformio. Cromo(III) tris(acetilacetonato) In un becher da 500 ml fare disciogliere completamente 1,33 gr di cloruro di cromo(iii) e- saidrato in 50 ml di acqua. Aggiungere quindi 10 gr di urea e 3 gr di acetilacetone. Coprire il becher con un vetro e fare scaldare a bagnomaria per una notte. Il giorno seguente filtrare alla pompa i cristalli formatisi e asciugarli all aria. Sciogliere quindi i cristalli in 10 ml di benzene caldo e aggiungere 32,5 ml di etere di petrolio caldo. Raffreddare la miscela prima a temperatura ambiente e poi in un bagno di ghiaccio/sale ( preparato mescolando del sale da cucina con del ghiaccio tritato in parti uguali). Filtrare il prodotto ottenuto e farlo asciugare all aria. Manganese(III) tris(acetilacetonato) In un becher da 250 ml preparare una soluzione sciogliendo in 25 ml di acqua 1,25 gr di permanganato di potassio. Scaldare la soluzione a 80 C in modo da sciogliere tutto il solido. Raffreddare la soluzione a temperatura ambiente immergendola in un bagno di ghiaccio. Aggiungere quindi lentamente, agitando la soluzione, 5,7 ml di acetilacetone, in piccole aliquote. Terminata l aggiunta del chetone fare bollire la soluzione per 5 minuti e poi raffreddarla in un bagno di ghiaccio. Raccogliere alla pompa i cristalli ottenuti e farli asciugare facendo passare aria attraverso il filtro.

3 Trans-diclorobis(etilenediamina)cobalto(III) cloruro In un becher da 250 ml si prepara un soluzione di 8 gr di cloruro di cobalto esaidrato in 25 ml di acqua; si aggiungono 30 gr di soluzione al 10% di etilenediamina. Si agita vigorosamente per 12 ore. Si aggiungono quindi 16 ml di acido cloridrico concentrato e si concentra la soluzione a bagnomaria fino a quando non si forma una pellicola sulla superficie. Si lascia raffreddare e riposare per una notte. Si formano dei cristalli verde chiaro quadrati della specie trans-[co(en) 2 Cl 2 ] + solvatati con acido cloridrico, che vanno filtrati alla pompa e lavati con un po di alcol etilico e quindi di etere etilico. I cristalli ottenuti vanno poi desolatati in stufa a 110 C fino a quando non si trasformano in una polvere verde-opaco. Conversione nella forma cis Preparare una soluzione acquosa della forma trans ed evaporarla lentamente a bagnomaria fino ad essiccazione. Se la conversione non è completa si ripete l operazione. Risoluzione della forma cis In un becher 0,114 gr della miscela racemica cis-[co(en) 2 Cl 2 ] + viene disciolta il più rapidamente possibile in 125 ml di acqua preventivamente raffreddata a C in un bagno di ghiaccio. La soluzione viene rapidamente filtrata e si aggiungono 0,25 g di ammonio d-α-bromocanfora-πsulfonato. La miscela viene agitata per 30 minuti, mantenendo la temperatura a C. Precipita il complesso l-cis-diclorobis(etilenediamina)cobalto(iii) d-α-bromocanfora-π-sulfonato che viene quindi filtrato su carta e lavato con etanolo e poi etere etilico. Si raffredda un mortaio con il pestello in un bagno di ghiaccio e poi si macina il sale precedentemente precipitato in una miscela acido cloridrico concentrato- alcol etilico - etere etilico ( 1:1:1) ( il rapporto sale miscela è 1 gr 7,5 ml ). Dopo diversi minuti si filtra la mistura e il complesso l-cis-[co(en) 2 Cl 2 ]Cl solido viene filtrato e lavato con alcol etilico e etere etilico. La soluzione filtrata viene recuperata nell apposito recipiente. Misurare la rotazione specifica di una soluzione allo 0,4% e allo 0,1% dell isomero risolto.

4 Bis(N,N-dietilditiocarbamato)nitrosilferro Lavorare sotto cappa. In un becher da 100 ml sciogliere in 15 ml di acido solforico diluito 2,5 gr di solfato ferroso e 0,75 gr di nitrito di sodio. Completata la dissoluzione aggiungere immediatamente 5 gr di dietilditiocarbammato di sodio. Agitare vigorosamente per cinque minuti e trasferire quindi la mistura in un imbuto separatore ed estrarre con piccoli volumi di cloroformio fino a quando gli estratti non sono solo debolmente colorati. Unire gli estratti in cloroformio e farli essiccare sopra solfato di magnesio anidro per un ora. Filtrare la soluzione e concentrarla all evaporatore rotante fino ad un volume di 10 ml circa. Aggiungere quindi lentamente 50 ml di etere di petrolio: il prodotto dovrebbe precipitare ed essere raccolto per filtrazione alla pompa. Se non precipitasse, si decanta il petrolio dall olio scuro del prodotto e questo va trattato direttamente con etere di petrolio fresco, in modo da farlo solidificare. Bromonitrosilbis(trifenilfosfina)nichel Preparare il dibromobis(trifenilfosfina)nichel: in un pallone da 250 ml con cono normalizzato introdurre 50 ml di butanolo, 2,25 gr di bromuro di nichel triidrato e 5,25 gr di trifenilfosfina. Collegare il refrigerante al pallone e portare la miscela all ebollizione, in modo da sciogliere i reagenti. Fare raffreddare la soluzione e separare per filtrazione i cristalli del prodotto che si formano. In un pallone da 250 ml con cono normalizzato introdurre 50 ml di tetraidrofurano, 1,8 gr di trifenilfosfina, 5 gr di dibromobis(trifenilfosfina) e 8 gr di nitrito di sodio macinato finemente. Collegare il refrigerante al pallone, allacciare i tubi di ingresso e uscita dell acqua e fare riflussare la miscela per 35 minuti. Raffreddare la soluzione, filtrarla e concentrarla ad un volume di 25 ml a bagnomaria; aggiungere lentamente 25 ml di etere di petrolio alla soluzione calda, agitando. Fare raffreddare a temperatura ambiente e filtrare alla pompa, asciugando, il prodotto porpora. Registrare lo spettro EPR del complesso del ferro.

5 Elenco dei reagenti usati nel laboratorio di CHIMICA INORGANICA B a.a BaCl 2 2H 2 O 2 BuOH 3 C 6 H 6 4 Ca(ClO) 2 5 CH 3 COCH 2 COCH 3 6 CH 3 COOH 7 CHCl 3 8 CO(NH 2 ) 2 9 CoCl 2 6H 2 O 10 CoCO 3 11 CrCl 3 6H 2 O 12 d-ammonio bromocanfora sulfonato 13 Et 2 O 14 Etere di petrolio 15 EtOH 16 Fe(SO) 4 17 Fe 2 (SO 4 ) 3 18 H 2 C 2 O4 2H 2 O 19 H 2 SO 4 20 HCl 21 HNO 3 22 K 2 C 2 O 4 H 2 O 23 K 2 Cr 2 O 7 24 KMnO 4 25 MgSO 4 26 Na 2 C 2 O 4 27 Na 2 CO 3 28 NaNO 2 29 NaOH 30 NaSSCN(CH 2 CH 3 ) 2 31 NHEt 2 soluz. 10% 32 NiBr 2 3H 2 O 33 Pb(OOCCH 3 ) 2 3H 2 O 34 PPh 3 35 THF 36 V 2 O 5