Indice Generale STRUTTURA E PROPRIETÀ DELLE MOLECOLE ORGANICHE 29 STRUTTURA E CONFORMAZIONE DEGLI ALCANI 57

Transcript

1 Indice Generale 1 INTRODUZIONE Le Origini della Chimica Organica Principi della Struttura Atomica Formazione del Legame: la Regola dell Ottetto Strutture di Lewis Legami Multipli 7 Riepilogo: Legami e Coppie Solitarie di Alcuni Atomi Elettronegatività e Polarità dei Legami Cariche Formali 9 Riepilogo: Legami Comunemente Presenti nei Composti Organici Risonanza Formule Strutturali Acidi e Basi di Arrhenius Acidi e Basi di Brønsted-Lowry Acidi e Basi di Lewis 23 Glossario 25 Problemi di Riepilogo 26 2 STRUTTURA E PROPRIETÀ DELLE MOLECOLE ORGANICHE Proprietà Ondulatorie degli Elettroni Orbitali Molecolari Legame p Ibridazione e Forme Molecolari Come Rappresentare Molecole Tridimensionali Regole Generali di Ibridazione e Geometria Rotazione dei Legami Isomeria Polarità di Legami e Molecole Forze Intermolecolari Idrocarburi Composti Organici Contenenti Ossigeno Composti Organici Contenenti Azoto 52 Glossario 53 Problemi di Riepilogo 55 3 STRUTTURA E CONFORMAZIONE DEGLI ALCANI Classificazione degli Idrocarburi Formule Molecolari degli Alcani Nomenclatura degli Alcani 59 Riepilogo: Regole di Nomenclatura degli Alcani Proprietà Fisiche degli Alcani Reazioni degli Alcani 65

2 3-6 Struttura e Conformazione degli Alcani Conformazioni del Butano Cicloalcani Isomeria Cis-trans nei Cicloalcani Stabilità dei Cicloalcani; Tensione d Anello Conformazioni del Cicloesano Conformazioni dei Cicloesani Sostituiti Molecole Bicicliche 82 Glossario 83 Problemi di Riepilogo 85 4 LO STUDIO DELLE REAZIONI CHIMICHE Introduzione Clorurazione del Metano La Reazione Radicalica a Catena Costanti di Equilibrio ed Energia Libera Entalpia ed Entropia Cinetica di Reazione Energia di Attivazione e Relazione tra Cinetica e Temperatura La Cinetica della Reazione di Alogenazione Il Postulato di Hammond Intermedi Reattivi 102 Glossario STEREOCHIMICA Introduzione Chiralità Nomenclatura (R) ed (S) degli Atomi di Carbonio Asimmetrici Attività Ottica Miscele Racemiche Eccesso Enantiomerico e Purezza Ottica Composti Chirali senza Atomi Asimmetrici Proiezioni di Fischer 123 Riepilogo: Le Proiezioni di Fischer ed il Loro Uso Diastereoisomeri 127 Riepilogo: Classi di Isomeri Stereochimica di Molecole con Due o Più Carboni Asimmetrici Risoluzione degli Enantiomeri 133 Glossario 135 Problemi di Riepilogo ALOGENURI ALCHILICI: SOSTITUZIONE NUCLEOFILA ED ELIMINAZIONE Introduzione Nomenclatura degli Alogenuri Alchilici Impieghi Comuni degli Alogenuri Alchilici Struttura degli Alogenuri Alchilici Proprietà Fisiche degli Alogenuri Alchilici Preparazione degli Alogenuri Alchilici 145

3 Riepilogo: Metodi di Preparazione degli Alogenuri Alchilici Reazioni degli Alogenuri Alchilici: Sostituzione ed Eliminazione Sostituzioni Nucleofile di Secondo Ordine: le Reazioni S N Meccanismo Chiave 6-1: La reazione S N Riepilogo: Reazioni S N 2 di Alogenuri Alchilici Fattori che Influenzano le Reazioni S N 2: Forza del Nucleofilo 152 Riepilogo: Nucleofilicità Reattività dei Substrati nelle Reazioni S N Aspetti Stereochimici della Reazione S N Meccanismo 6-2: Inversione di Configurazione nella Reazione S N Sostituzione Nucleofila di Primo Ordine: La Reazione S N Meccanismo Chiave 6-3: La Reazione S N Aspetti Stereochimici della Reazione S N Meccanismo 6-4: Racemizzazione in Una Reazione S N Riarrangiamenti nelle Reazioni S N Meccanismo 6-5: Trasposizione di un Idruro in Una Reazione S N Meccanismo 6-6: Trasposizione di un Metile in una Reazione S N Confronto tra la Reazione S N 1 e la Reazione S N Riepilogo: Sostituzioni Nucleofile Eliminazione del Primo Ordine: La Reazione E1 171 Meccanismo Chiave 6-7: La Reazione E1 172 Meccanismo 6-8: Riarrangiamento in una Reazione E1 174 Riepilogo: Reazioni dei Carbocationi Regioselettività della Reazione di Eliminazione: La Regola di Zaitsev Eliminazione di Secondo Ordine: La Reazione E2 175 Meccanismo Chiave 6-9: La Reazione E Aspetti Stereochimici della Reazione E Confronto tra i Meccanismi delle Eliminazioni E1 e E2 179 Riepilogo: Reazioni di Eliminazione 180 Riepilogo: Reazioni di Alogenuri Alchilici 183 Glossario 185 Problemi di Riepilogo STRUTTURA E SINTESI DEGLI ALCHENI Introduzione Descrizione degli Orbitali del Doppio Legame degli Alcheni Nomenclatura degli Alcheni Nomenclatura degli Isomeri Cis-Trans 194 Riepilogo: Regole per Assegnare la Nomenclatura agli Alcheni Stabilità degli Alcheni Proprietà Fisiche degli Alcheni Sintesi di Alcheni per Eliminazione da Alogenuri Alchilici 201 Meccanismo 7-1: Deidroalogenazione Mediante un Meccanismo E2 202 Meccanismo 7-2: Stereochimica della Reazione E Sintesi di Alcheni per Disidratazione di Alcoli 206 Meccanismo Chiave 7-3: Disidratazione di un Alcol Acido-Catalizzata 207 Strategie per la Risoluzione dei Problemi: Proporre meccanismi di reazione 209

4 ! " # $ Riepilogo: Metodi di Sintesi degli Alcheni 212 Glossario 213 Problemi di Riepilogo REAZIONI DEGLI ALCHENI Reattività del Doppio Legame Carbonio-Carbonio Addizione Elettrofila agli Alcheni 216 Meccanismo Chiave 8-1: Addizione Elettrofila ad Alcheni Addizione di Alogenuri di Idrogeno (Acidi Alogenidrici) ad Alcheni 218 Meccanismo 8-2: Addizione di HX ad un Alchene 219 Meccanismo 8-3: Addizione Radicalica di HBr ad Alcheni Addizione di Acqua: Idratazione degli Alcheni 224 Meccanismo 8-4: Idratazione di un Alchene Acido-Catalizzata Idratazione Mediante Ossimercuriazione - Demercuriazione Idroborazione degli Alcheni 227 Meccanismo 8-5: Idroborazione di un Alchene Addizione di Alogeni agli Alcheni 232 Meccanismo 8-6: Addizione di Alogeni agli Alcheni Formazione di Aloidrine 234 Meccanismo 8-7: Formazione di Aloidrine Idrogenazione Catalitica degli Alcheni Epossidazione degli Alcheni 238 Meccanismo 8-8: Epossidazione degli Alcheni Apertura degli Epossidi Acido-Catalizzata 239 Meccanismo 8-9: Apertura degli Epossidi Acido-Catalizzata Di-ossidrilazione Sin di Alcheni Scissione Ossidativa di Alcheni Metatesi delle Olefine 244 Strategie per la Risoluzione dei Problemi: Sintesi Organiche 246 Riepilogo: Reazioni degli Alcheni 246 Glossario 250 Problemi di Riepilogo ALCHINI Introduzione Nomenclatura degli Alchini Proprietà Fisiche degli Alchini Struttura Elettronica degli Alchini Acidità degli Alchini; Formazione di Ioni Acetiluro Sintesi di Alchini a partire da Acetiluri Sintesi di Alchini mediante Reazioni di Eliminazione 261 Riepilogo: Sintesi di Alchini Reazioni di Addizione ad Alchini 262 Meccanismo 9-1: Riduzione con Metallo-Ammoniaca di un Alchino 265 Meccanismo 9-2: Tautomeria Cheto-Enolica Acido-Catalizzata 267 Meccanismo 9-3: Tautomeria Cheto-Enolica Base-Catalizzata 268 Riepilogo: Reazioni degli Alchini 269 Glossario 271 Problemi di Riepilogo 271

5 % & ' ( ) * + * & *, -. * / ALCOLI Introduzione Struttura e Classificazione degli Alcoli Nomenclatura di Alcoli e Fenoli Proprietà Fisiche degli Alcoli Acidità degli Alcoli e dei Fenoli Sintesi degli Alcoli: Introduzione e Riepilogo 283 Riepilogo: Sintesi degli Alcoli Già Esaminate Reattivi Organometallici nella Sintesi degli Alcoli Addizione di Reattivi Organometallici a Composti Carbonilici 287 Meccanismo Chiave 10-1: Reazioni di Grignard 288 Riepilogo: Reazioni di Grignard Riduzione del Gruppo Carbonilico: Sintesi di Alcoli Primari e Secondari 293 Meccanismo 10-2: Riduzione Mediante Idruri di un Gruppo Carbonilico 293 Riepilogo: Reazioni di LiAlH 4 e NaBH Riepilogo: Sintesi degli Alcoli Mediante Addizione Nucleofila a Gruppi Carbonilici Tioli (Mercaptani) Reazioni degli Alcoli Stati di Ossidazione degli Alcoli e Gruppi Funzionali ad Essi Correlati Ossidazione degli Alcoli Ossidazione Biologica degli Alcoli Alcoli come Nucleofili e Elettrofili: Formazione dei Tosilati 304 Riepilogo: Reazioni S N 2 degli Esteri Tosilati Reazioni degli Alcoli con gli Acidi Alogenidrici 307 Meccanismo 10-3: Reazione di un Alcol Terziario con HBr (S N 1) 308 Meccanismo 10-4: Reazione di un Alcol Primario con HBr (S N 2) Reazioni degli Alcoli con Alogenuri del Fosforo 310 Meccanismo 10-5: Reazione di Alcoli con PBr Reazioni degli Alcoli con Cloruro di Tionile Reazioni di Disidratazione degli Alcoli 312 Meccanismo 10-6: Disidratazione Acido-Catalizzata di un Alcol Reazioni Tipiche dei Dioli 316 Meccanismo 10-7: Il Riarrangiamento Pinacolico Esterificazione degli Alcoli Reazioni degli Alcossidi 319 Meccanismo Chiave 10-8: La Sintesi degli Eteri di Williamson 319 Strategie per la Risoluzione dei Problemi: Sintesi Multistadio 320 Riepilogo: Reazioni degli Alcoli 322 Glossario 324 Problemi di Riepilogo ETERI, EPOSSIDI E SOLFURI Introduzione Proprietà Fisiche degli Eteri Nomenclatura degli Eteri La Sintesi degli Eteri di Williamson Sintesi degli Eteri per Alcossimercurazione-Demercurazione 336

6 : ; < = Sintesi Industriale degli Eteri: Condensazione Bimolecolare degli Alcoli 337 Riepilogo: Sintesi degli Eteri Scissione degli Eteri con HBr e HI Tioeteri (Solfuri) Sintesi degli Epossidi 341 Riepilogo: Sintesi degli Epossidi Apertura Acido-Catalizzata degli Epossidi 343 Meccanismo 11-1: Apertura Acido-Catalizzata degli Epossidi in Acqua 343 Meccanismo 11-2: Apertura Acido-Catalizzata di un Epossido in soluzione alcolica Apertura Base-Catalizzata degli Epossidi 346 Meccanismo 11-3: Apertura Base-Catalizzata degli Epossidi Orientazione dell Apertura d Anello degli Epossidi Reazioni degli Epossidi con Reattivi di Grignard e di Organolitio 349 Riepilogo: Reazioni degli Epossidi 350 Glossario 351 Problemi di Riepilogo LA CHIMICA DEI DIENI Introduzione Stabilità dei Dieni Orbitali Molecolari di un Sistema Coniugato Cationi Allilici Addizioni 1,2 e 1,4 ai Dieni Coniugati 359 Meccanismo 12-1: Addizione 1,2 e 1,4 ad un Diene Coniugato Controllo Cinetico e Termodinamico nell Addizione di HBr all 1,3-butadiene Radicali Allilici 362 Meccanismo 12-2: Bromurazione Radicalica Allilica La Reazione di Diels-Alder 364 Meccanismo Chiave 12-2: La Reazione di Diels-Alder La Diels-Alder come Esempio di Reazione Periciclica 371 Glossario 374 Problemi di Riepilogo COMPOSTI AROMATICI Introduzione: La Scoperta del Benzene La Struttura e le Proprietà del Benzene Gli Orbitali Molecolari del Benzene Il Modello degli Orbitali Molecolari del Ciclobutadiene Composti Aromatici, Antiaromatici, e Non Aromatici La Regola di Hückel Ioni Aromatici Composti Eterociclici Aromatici Idrocarburi Policiclici Aromatici Composti Eterociclici Fusi Nomenclatura dei Derivati del Benzene 397

7 A B C D C? C E F G C H I Proprietà Fisiche di Benzene e Derivati 399 Glossario 400 Problemi di Riepilogo REATTIVITÀ DEI COMPOSTI AROMATICI Sostituzione Elettrofila Aromatica 404 Meccanismo Chiave 14-1: Sostituzione Elettrofila Aromatica Alogenazione del Benzene 405 Meccanismo 14-2: Bromurazione del Benzene Nitrazione del Benzene 407 Meccanismo 14-3: Nitrazione del Benzene Solfonazione del Benzene 409 Meccanismo 14-4: Solfonazione del Benzene Nitrazione del Toluene: L effetto dei sostituenti alchilici Sostituenti Attivanti, Orto, Para-Orientanti 412 Riepilogo: Attivanti, Orto, Para-Orientanti Sostituenti Disattivanti, Meta-Orientanti 415 Riepilogo: Disattivati, Meta-Orientanti Alogeni: Disattivanti, ma Orto, Para-Orientanti 419 Riepilogo: Effetti Orientanti dei Sostituenti Effetto di Sostituenti Multipli sulla Sostituzione Elettrofila Aromatica Alchilazione di Friedel-Crafts 422 Meccanismo 14-5: Alchilazione di Friedel-Crafts Acilazione di Friedel-Crafts 426 Meccanismo 14-6: Acilazione di Friedel-Crafts 427 Riepilogo: Confronto tra Alchilazione e Acilazione di Friedel-Crafts Sostituzione Nucleofila Aromatica 429 Meccanismo 14-7: Sostituzione Nucleofila Aromatica (Addizione-Eliminazione) 430 Meccanismo 14-8: Sostituzione Nucleofila Aromatica (Meccanismo via Benzino) Sostituzioni Aromatiche Mediate da Reattivi Organometallici Reazioni in Catena Laterale dei Derivati del Benzene Reazioni dei Fenoli 438 Riepilogo: Reazioni dei Composti Aromatici 440 Glossario 442 Problemi di Riepilogo ALDEIDI E CHETONI Composti Carbonilici Struttura del Gruppo Carbonilico Nomenclatura di Aldeidi e Chetoni Proprietà Fisiche di Aldeidi e Chetoni Riepilogo dei Metodi di Sintesi di Aldeidi e Chetoni Sintesi di Aldeidi e Chetoni dai Nitrili Sintesi di Aldeidi e Chetoni dai Cloruri Acilici e dagli Esteri 456 Riepilogo: Sintesi di Aldeidi e Chetoni Reazioni di Aldeidi e Chetoni: Introduzione all Addizione Nucleofila 460

8 J K L M N O P Q R S R N R T U V R Meccanismo Chiave 15-1: Addizioni Nucleofile al Gruppo Carbonilico La Reazione di Wittig 462 Meccanismo 15-2: La Reazione di Wittig Idratazione di Aldeidi e Chetoni 465 Meccanismo 15-3: Idratazione di Aldeidi e Chetoni Formazione delle Cianidrine 466 Meccanismo 15-4: Formazione di Cianidrine Formazione delle Immine 468 Meccanismo Chiave 15-5: Formazione di Immine Condensazione con Idrossilammina e Idrazine 470 Riepilogo: Condensazione delle Ammine con Aldeidi e Chetoni Formazione degli Acetali 471 Meccanismo Chiave 15-6: Formazione degli Acetali Ossidazione delle Aldeidi Riduzione di Aldeidi e Chetoni 476 Meccanismo 15-7: Riduzione di Wolff-Kishner 478 Riepilogo: Reazioni di Aldeidi e Chetoni 479 Glossario 481 Problemi di Riepilogo AMMINE Introduzione Nomenclatura delle Ammine Struttura delle Ammine Proprietà Fisiche delle Ammine Basicità delle Ammine Effetti sulla Basicità delle Ammine Sali di Ammonio Sostituzione Aromatica di Arilammine e Piridina 497 Meccanismo 16-1: Sostituzione Elettrofila Aromatica della Piridina 498 Meccanismo 16-2: Sostituzione Nucleofila Aromatica della Piridina Alchilazione di Ammine con Alogenuri Alchilici Acilazione di Ammine Mediante Cloruri Acilici 501 Meccanismo 16-3: Acilazione di un Ammina ad Opera di un Cloruro Acilico Ammine come Gruppi Uscenti: L Eliminazione di Hofmann 502 Meccanismo 16-4: Eliminazione di Hofmann Ossidazione delle Ammine; L Eliminazione di Cope 505 Meccanismo 16-5: Eliminazione di Cope di un Ammino Ossido Reazioni delle Ammine con Acido Nitroso 507 Meccanismo 16-6: Diazotazione di un ammina Reazioni dei Sali di Arendiazonio 509 Riepilogo: Reazioni delle Ammine Sintesi delle Ammine Mediante Amminazione Riduttiva Sintesi delle Ammine attraverso Acilazione-Riduzione Sintesi Limitate alle Ammine Primarie 518 Riepilogo: Sintesi di Ammine 521 Glossario 523 Problemi di Riepilogo 525

9 W X Y Z [ \ ] \ X \ ^ _ ` \ a b c c 17 ACIDI CARBOSSILICI Introduzione Nomenclatura degli Acidi Carbossilici Struttura e Proprietà Fisiche degli Acidi Dicarbossilici Acidità degli Acidi Carbossilici Sali degli Acidi Carbossilici Sintesi degli Acidi Carbossilici 537 Riepilogo: Sintesi di Acidi Carbossili Reazioni di Acidi Carbossilici e Derivati; Sostituzione Nucleofila Acilica 540 Meccanismo 17-1: Sostituzione Nucleofila Acilica di un Estere in Catalisi Basica Condensazione di Acidi Carbossilici con Alcol: Esterificazione di Fischer 541 Meccanismo Chiave 17-2: Esterificazione di Fischer Esterificazione con Diazometano 543 Meccanismo 17-3: Esterificazione con Diazometano Condensazioni di Acidi Carbossilici con Ammine: Sintesi Diretta di Ammidi Riduzione di Acidi Carbossilici Sintesi ed Utilizzo dei Cloruri Acilici 546 Riepilogo: Reazioni degli Acidi Carbossilici 548 Glossario 549 Problemi di Riepilogo DERIVATI DEGLI ACIDI CARBOSSILICI Introduzione Struttura e Nomenclatura dei Derivati degli Acidi Punti di Ebollizione e Punti di Fusione dei Derivati degli Acidi Interconversione dei Derivati degli Acidi per Sostituzione Nucleofila Acilica 559 Meccanismo Chiave 18-1: Meccanismo di Addizione- Eliminazione della Sostituzione Nucleofila Acilica 560 Meccanismo 18-2: Trasformazione di un Cloruro Acilico in un Anidride 562 Meccanismo 18-3: Trasformazione di un Cloruro Acilico in un Estere 562 Meccanismo 18-4: Trasformazione di un Cloruro Acilico in Ammide 563 Meccanismo 18-5: Trasformazione di un Estere in un Ammide (Ammoniolisi di un Estere) 563 MECCANSIMO 18-6: Transesterificazione Idrolisi dei Derivati degli Acidi Carbossilici 566 Meccanismo 18-7: Saponificazione di un Estere 566 Meccanismo 18-8: Idrolisi Acida di un Ammide 568 Meccanismo 18-9: Idrolisi Base-Catalizzata di un Nitrile Riduzione dei Derivati degli Acidi 569 Meccanismo 18-10: Riduzione di un Estere Mediata da Idruro 570 Meccanismo 18-11: Riduzione di un Ammide ad Ammina Reazioni dei Derivati degli Acidi con Reagenti Organometallici 572

10 d e f f f g h i j k l m l h l n o p l Meccanismo 18-12: Reazione di un Estere con due Equivalenti di un Reattivo di Grignard Riepilogo della Chimica dei Cloruri Acilici Riepilogo della Chimica delle Anidridi Riepilogo della Chimica degli Esteri Riepilogo della Chimica delle Ammidi Riepilogo della Chimica dei Nitrili Tioesteri Esteri ed Ammidi dell Acido Carbonico 584 Glossario 585 Problemi di Riepilogo ALFA SOSTITUZIONI E CONDENSAZIONI DEI COMPOSTI CARBONILICI Introduzione 589 Meccanismo 19-1: Alfa Sostituzione 589 Meccanismo 19-2: Addizione di un Enolato ad Aldeidi e Chetoni (Reazione di Condensazione) 590 Meccanismo 19-3: Sostituzione di un Enolato su un Estere (Condensazione) Enoli e Ioni Enolato 590 Meccanismo 19-4: Tautomeria Cheto-Enolica Base-Catalizzata 591 Meccanismo 19-5: Tautomeria Cheto-Enolica Acido-Catalizzata Alchilazione degli Ioni Enolato Formazione e Alchilazione delle Enammine Alfa Alogenazione di Chetoni e Acidi Carbossilici 597 Meccanismo 19-6: Alogenazione Base-Promossa 597 Meccanismo 19-7: Alfa Alogenazione Acido-Catalizzata La Condensazione Aldolica di Aldeidi e Chetoni 599 Meccanismo Chiave 19-8: Condensazione Aldolica Base-Catalizzata 599 Meccanismo 19-9: Condensazione Aldolica Acido-Catalizzata Disidratazione degli Aldoli 602 Meccanismo Chiave 19-10: Disidratazione Base-Catalizzata di un Aldolo Condensazioni Aldoliche Incrociate 603 Strategie per la Risoluzione dei Problemi: Proporre un Meccanismo di Reazione Pianificare una Sintesi Mediante Condensazione Aldolica La Condensazione di Claisen 607 Meccanismo Chiave 19-11: La Condensazione di Claisen La condensazione di Dieckmann: Una Ciclizzazione di Claisen Condensazione di Claisen Incrociata Reazioni dei Composti b-dicarbonilici La Sintesi Malonica La Sintesi Acetoacetica Addizioni Coniugate: La Reazione di Michael 620 Meccanismo 19-12: Addizione-1,2 e Addizione-1,4 (Addizione Coniugata) L Anellazione di Robinson 623

11 q r s t u v w v r v x y z v { { Riepilogo: Addizione di Enolati e Condensazioni 625 Glossario 626 Problemi di Riepilogo CARBOIDRATI ED ACIDI NUCLEICI Introduzione Classificazione dei Carboidrati Monosaccaridi Diastereoisomeri Eritro e Treo Epimeri Strutture Cicliche dei Monosaccaridi 636 Meccanismo 20-1: Formazione di un Emiacetale Ciclico Anomeri dei Monosaccaridi; la Mutarotazione Riduzione dei Monosaccaridi Ossidazione dei Monosaccaridi; Zuccheri Riducenti Zuccheri Non Riducenti: Formazione di Glicosidi I Disaccaridi I Polisaccaridi Gli Acidi Nucleici: Introduzione Ribonucleosidi e Ribonucleotidi Le Strutture dell RNA e del DNA 654 Glossario AMMINOACIDI, PEPTIDI E LIPIDI Amminoacidi, Peptidi e Proteine Struttura e Stereochimica degli a-amminoacidi Proprietà Acido-Base degli Amminoacidi Punti Isoelettrici ed Elettroforesi Struttura e Nomenclatura di Peptidi e Proteine Classificazione delle Proteine Livelli di Organizzazione Strutturale delle Proteine I Lipidi Le cere Trigliceridi Saponificazione dei Grassi e degli Oli; Saponi e Detergenti Fosfolipidi Steroidi Terpeni 687 Glossario 689 Risposte ad Alcuni Problemi 691 Indice Analitico 695

12 } } ~ ƒ ƒ ƒ ƒ SEZIONI DEI MECCANISMI CHIAVE CAPITOLO 6 La reazione S N La Reazione S N La Reazione E1 172 La Reazione E2 176 CAPITOLO 7 Disidratazione di un Alcol Acido-Catalizzata 207 CAPITOLO 8 Addizione Elettrofila ad Alcheni 217 CAPITOLO 10 Reazioni di Grignard 288 La Sintesi degli Eteri di Williamson 319 CAPITOLO 12 La Reazione di Diels-Alder 365 CAPITOLO 14 Sostituzione Elettrofila Aromatica 405 CAPITOLO 15 Addizioni Nucleofile al Gruppo Carbonilico 461 Formazione di Immine 468 Formazione degli Acetali 473 CAPITOLO 17 Esterificazione di Fischer 541 CAPITOLO 18 Meccanismo di Addizione-Eliminazione della Sostituzione Nucleofila Acilica 560 CAPITOLO 19 Condensazione Aldolica Base-Catalizzata 599 Disidratazione Base-Catalizzata di un Aldolo 603 La Condensazione di Claisen 607 SEZIONI DEI MECCANISMI CAPITOLO 6 Inversione di Configurazione nella Reazione S N Racemizzazione in Una Reazione S N Trasposizione di un Idruro in Una Reazione S N Trasposizione di un Metile in una Reazione S N Riarrangiamento in una Reazione E1 174 CAPITOLO 7 Deidroalogenazione Mediante un Meccanismo E2 202 Stereochimica della Reazione E2 203 CAPITOLO 8 Addizione di HX ad un Alchene 219 Addizione Radicalica di HBr ad Alcheni 221 Idratazione di un Alchene Acido-Catalizzata 225 Idroborazione di un Alchene 229 Addizione di Alogeni agli Alcheni 232 Formazione di Aloidrine 234 Epossidazione degli Alcheni 238 Apertura degli Epossidi Acido-Catalizzata 240 CAPITOLO 9 Riduzione con Metallo-Ammoniaca di un Alchino 265 Tautomeria Cheto-Enolica Acido-Catalizzata 267 Tautomeria Cheto-Enolica Base-Catalizzata 268 CAPITOLO 10 Riduzione Mediante Idruri di un Gruppo Carbonilico 293 Reazione di un Alcol Terziario con HBr (S N 1) 308 Reazione di un Alcol Primario con HBr (S N 2) 308 Reazione di Alcoli con PBr Disidratazione Acido-Catalizzata di un Alcol 313 Il Riarrangiamento Pinacolico 317 CAPITOLO 11 Apertura Acido-Catalizzata degli Epossidi in Acqua 343 Apertura Acido-Catalizzata di un Epossido in soluzione alcolica 344 Apertura Base-Catalizzata degli Epossidi 347

13 SEZIONI DEI MECCANISMI (continua) CAPITOLO 12 Addizione 1,2 e 1,4 ad un Diene Coniugato 360 Bromurazione Radicalica Allilica 362 CAPITOLO 14 Bromurazione del Benzene 405 Nitrazione del Benzene 408 Solfonazione del Benzene 409 Alchilazione di Friedel-Crafts 423 Acilazione di Friedel-Crafts 427 Sostituzione Nucleofila Aromatica (Addizione- Eliminazione) 430 Sostituzione Nucleofila Aromatica (Meccanismo via Benzino) 432 CAPITOLO 15 La Reazione di Wittig 463 Idratazione di Aldeidi e Chetoni 465 Formazione di Cianidrine 467 Riduzione di Wolff-Kishner 478 CAPITOLO 16 Sostituzione Elettrofila Aromatica della Piridina 498 Sostituzione Nucleofila Aromatica della Piridina 499 Acilazione di un Ammina ad Opera di un Cloruro Acilico 501 Eliminazione di Hofmann 503 Eliminazione di Cope di un Ammino Ossido 506 Diazotazione di un ammina 508 CAPITOLO 17 Sostituzione Nucleofila Acilica di un Estere in Catalisi Basica 540 Esterificazione con Diazometano 544 CAPITOLO 18 Trasformazione di un Cloruro Acilico in un Anidride 562 Trasformazione di un Cloruro Acilico in un Estere 562 Trasformazione di un Cloruro Acilico in Ammide 563 Trasformazione di un Estere in un Ammide (Ammoniolisi di un Estere) 563 Transesterificazione 565 Saponificazione di un Estere 566 Idrolisi Acida di un Ammide 568 Idrolisi Base-Catalizzata di un Nitrile 569 Riduzione di un Estere Mediata da Idruro 570 Riduzione di un Ammide ad Ammina 571 Reazione di un Estere con due Equivalenti di un Reattivo di Grignard 572 CAPITOLO 19 Alfa Sostituzione 589 Addizione di un Enolato ad Aldeidi e Chetoni (Reazione di Condensazione) 590 Sostituzione di un Enolato su un Estere (Condensazione) 590 Tautomeria Cheto-Enolica Base-Catalizzata 591 Tautomeria Cheto-Enolica Acido-Catalizzata 591 Alogenazione Base-Promossa 597 Alfa Alogenazione Acido-Catalizzata 598 Condensazione Aldolica Acido-Catalizzata 602 Addizione-1,2 e Addizione-1,4 (Addizione Coniugata) 621 CAPITOLO 20 Formazione di un Emiacetale Ciclico 637 ˆ Š Œ Ž