Definizioni. Unità strutturale. Massa dell unità strutturale (M 0.) = 100 a.m.u. Macromolecola o Catena polimerica
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- Damiano Rosati
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1 Defzo Utà strutturale (massa o moomero) assa dell utà strutturale (.) a.m.u acromolecola o Catea polmerca grado d polmerzzazoe (DP) massa molecolare x.p. Luda ateral polmerc 6
2 Defzo Grado d polmerzzazoe (DP) umero d utà struttural che costtuscoo la macromolecola assa olecolare: somma delle masse atomche d tutt gl atom che costtuscoo la catea polmerca La massa molecolare d ua macromolecola è crca uguale DP.P. Luda ateral polmerc 6
3 CH CH 3 C C O oomero assa a.m.u. O CH 3 CH CH 3 C C H CH C O O CH 3 CH 3 C H CH C CH O O CH 3 CH 3 C CH O O CH 3 Utà struttural CH 3 C C O O CH 3 CH 3 C C O O CH 3 assa a.m.u. Catea polmerca Catea polmerca grado d polmerzzazoe (DP) ( termal) massa molecolare x 99. amu grado d polmerzzazoe (DP) ( termal).. massa molecolare x 99.. amu.p. Luda ateral polmerc 6 3
4 O H CH C 3 3 H 6 46 ( ) 5 O H H CH H 6 OH HO C CH C OH 4 O O O CH C 5 H 3 O O CH C CH C 6 4 H H Utà strutturale O O CH H C CH C 6 4 H (646-8x):3 (-) H O umero d moomer ell utà strutturale.p. Luda ateral polmerc 6 4
5 asse molecolar: l problema I polmer soo costtut da molecole grad macromolecole le macromolecole d u polmero geeralmete o hao tutte la stessa massa molecolare: poldsperstà la poldsperstà è dovuta alla casualtà del processo d formazoe delle macromolecole..p. Luda ateral polmerc 6 5
6 Casualtà de process d polmerzzazoe odello: collaa d perle polmerzzazoe Accrescmeto: prob. p moomer macromolecola Termazoe prob. q (-p).p. Luda ateral polmerc 6 6
7 Og macromolecola accrescmeto ha: probabltà p d crescere probabltà q d termare pq (esaurmeto d tutte le possbltà) la probabltà che pù feome avvegao cotemporaeamete è data dal prodotto delle loro probabltà Il grado d polmerzzazoe medo DP è dato da /q Se u sstema d polmerzzazoe la probabltà d termare la crescta d ua catea è d su (q.) meda og catea s addzoerao molecole d moomero (DP/q) prma che s abba termazoe.p. Luda ateral polmerc 6 7
8 Probabltà formazoe d-mero oomero accrescmeto p oomero termazoe q Probabltà formazoe -mero px pxpxpxpxpxpxpxpxqx P p (-) x q P p x q p e q dpedoo dal sstema (moomero, solvete..) e dalle codzo spermetal (Temperatura.).P. Luda ateral polmerc 6 8
9 7 molecole peso tot 8 3 Sstem poldspers: Dstrbuzo umero 3 3 FR AZ IO A E TO (3/7 x 3 5/7 x 9/7 x ).65 meda umero 3 33 Coteggo molecole.p. Luda ateral polmerc Totale 7 Frazo umero x 3/7 5/7 9/7
10 Dstrbuzo umero Frazoe umero x d molecole a massa molecolare d mol d molecole a massa molecolare massa molecolare meda umero x x 3 tot x 3.P. Luda ateral polmerc 6
11 7 molecole peso tot Sstem poldspers: Dstrbuzo peso FR AZ IO A E TO 9/8 x3 /8 x 9/8 x meda peso 3 33 Peso le molecole 3 x 3 5 x 9 x 9/8 Totale 8 Frazo peso /8 9/8.P. Luda ateral polmerc 6
12 Dstrbuzo peso Frazoe peso,6 massa molecolare meda umero W tot,5,4,3,,,36,3,3 3.P. Luda ateral polmerc 6
13 Dstrbuzo Casual (pù probabl) x pù probable della dstrbuzoe pu probable massa moomero X x per dvers valor d q x P p ( ) DP q p q ( ) ( p) ( p) P probabltà d formazoe della spece a massa molecolare, (assuta uguale alla sua frazoe umero).p. Luda ateral polmerc 6 3
14 Dstrbuzo Casual (pù probabl) pù probable della dstrbuzoe pu probable massa moomero W tot p ( ) x ( DP ) ( p) ( ) ( p)... p p per dvers valor d q.p. Luda ateral polmerc
15 asse molecolar mede a a v A A A A W x ) ( a dpede dal sstema polmero solvete e dalla temperatura 3 z eda umero eda peso eda vscosmetrca eda z.p. Luda ateral polmerc 6 5
16 Relazo ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) σ σ σ σ σ A A W W W I geere è pù facle msurare (per pesata) che ( cotare l d mol).p. Luda ateral polmerc 6 6
17 Poldsperstà: e W per q..4 W.3.. >. 5 5 / dce d poldsperstà sstema moodsperso > sstema poldsperso.p. Luda ateral polmerc 6 7
18 Poldsperstà della Dstrbuzoe Casuale (pù probable)... p p ( )... p x.p. Luda ateral polmerc 6 8. casuale o casuale p p p p p La poldsperstà d ua dstrbuzoe casuale tede a
19 Effett della poldsperstà Propretà reologche: geere la preseza d spece a basso peso molecolare faclta lo scorrmeto (reologa) delle macromolecole. Process d trasformazoe pù facl Propretà meccache: tub per flud (gas, acqua ) trasportat ad alta pressoe soo prodott co materal a dstrbuzoe bmodale: gl alt pes molecolar coferscoo ressteza alla fessurazoe (propagazoe per rottura fragle) bass pes molecolar facltao la lavorazoe (e qud rducoo la preseza d dfett).p. Luda ateral polmerc 6 9
20 Valor d ed per sstem bar costtut da ua frazoe largamete maggortare (.99) d macromolecole a ( ). ed ua frazoe mortara (.) a ( ) varable da a...p. Luda ateral polmerc 6
21 moo dsper so è sesble alla preseza d pccole quattà d molecole a alta è sesble alla preseza d pccole quattà d molecole a Bassa.P. Luda ateral polmerc 6
Variabilità = Informazione
Varabltà e formazoe Lo studo d u feomeo ha seso solo se esso s preseta co modaltà/testà varabl da u soggetto all altro. Ad esempo, se dobbamo studare l reddto ua certa regoe è ecessaro osservare utà statstche
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Generalmente sia l ampiezza che il valore medio della sollecitazione sono variabili nel tempo.
È molto raro che u compoete meccaco sa sollectato a fatca da u carco cclco ad ampezza costate. Geeralmete sa l ampezza che l valore medo della sollectazoe soo varabl el tempo. max a a max m m m m Tempo
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I percentili e i quartili
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