Frammentazioni di composti organici: ALCANI

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1 Frammentazioni di composti organici: ALCANI Lo spettro di massa di idrocarburi saturi e' caratterizzato da gruppi g di ioni di composizione distanti tra di loro 14 unita' di massa. Gli ioni a massa dispari [C n H 2n+1 ] + sono di regola i piu' abbondanti, e la loro osservazione in uno spettro qualsiasi puo' essere considerata indicativa della presenza di catene alifatiche. In idrocarburi a lunga catena, si puo' notare come l'intensita intensita' ' degli ioni CnH2n+1 sia in genere alta per n = 3-6, e diminuisca drasticamente per valori di n piu' alti. Si verifica anche la perdita di etilene. E' molto semplice riconoscere come "idrocarburo saturo di formula C 14 H 30 " un composto sulla sola base del suo spettro di massa; e' invece molto complesso od addirittura impossibile i intuirne la corretta formula di struttura, a causa sia del numero elevatissimo di isomeri possibili ili che della possibilita' di processi di riassestamento che portano alla presenza nello spettro di unita' strutturali non presenti nell'idrocarburo di partenza.

2 Frammentazioni di composti organici: ALCANI

3 Frammentazioni di composti organici: CICLOALCANI Lo ione molecolare di un cicloalcano e' in genere volte piu' intenso di un corrispondente composto a catena aperta. Lo spettro e' quasi sempre dominato da ioni generati da processi di riassestamento, a volte difficilmente correlabili con la struttura del composto di partenza. Cicloalcani sostituiti con una catena alchilica subiscono in genere frammentazione preferenziale alla giunzione della catena sull'anello: vedi gli spettri di alchilcicloesani ed alchilciclopentani,, caratterizzati da ioni intensi rispettivamente a 83 e 69 unita' di massa. -C 3 H 7. C 6 H 11 + m/z: 69 -C 2 H 4 C 6 H 12 + m/z: 84 C 8 H 16 m/z: 112 -C 2 H 5. C 6 H 11 + m/z: 83 -C 2 H 4 C 6 H 12 + C 8 H 16 m/z: 112 m/z: 84

4 Frammentazioni di composti organici: ALCHENI Lo spettro di massa di mono-olefine olefine a lunga catena e' caratterizato da ioni di formula: Gli ioni [C n H 2n ].+ a massa pari hanno un numero dispari di elettroni, e devono essere ere generati per perdita di una molecola a numero pari di elettroni. Il meccanismo di formazione comporta uno shift di idrogeno La scissione allilica dovrebbe in teoria essere preferenziale, generando uno ione allilico stabile; studi di marcatura isotopica hanno pero' dimostrato che lo ione molecolare di un alchene subisce drastici processi di riassestamento per shift di idrogeno. Lo spettro di massa di un alchene a lunga catena e' quindi largamente indipendente dalla posizione del'insaturazione. Da notare che dimenticando la possibilita' di migrazione intramolecolare di idrogeno sono difficilmente spiegabili gli ioni a massa 56 e 28: l'unica frammentazione tipo Mc Lafferty possibile sarebbe quella che porta alla formazione dello ione a massa 42:

5 Frammentazioni di composti organici: CICLOALCHENI e Alchini Lo spettro di massa di alcheni ciclici presenta picchi di frammentazioni principali derivanti da riarrangiamenti dovuti a cicloreversione di Diels Alder Lo Spettro di massa di alchini è simile a quello degli alcheni e presentano uno ione molecolare intenso. Le differenze più importanti riguardani gli alchini terminali che presentano lo ione propargilico (m/z = 39), e danno un picco M

6 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI Il sistema di elettroni π aromatico conferisce una notevole stabilita al radical-catione catione ottenuto in seguito a ionizzazione. Se non sono presenti sostituenti che possano essere e persi facilmente, lo ione molecolare e' lo ione piu' intenso dello spettro. La principale frammentazione dei sistemi aromatici comporta la perdita di unita' acetileniche (-26 unita' di massa). Ioni caratteristici sono: m/z = 39: C 3 H 3+ ; m/z = 52: C 4 H.+ 4 ; m/z = 65: C 5 H + 5 Questi ioni sono di solito accompagnati dallo ione 1: C 3 H.+ 2, m/z = 38; C 4 H 3+, m/z = 51; C 5 H.+ 4, m/z = La frammentazione primaria in sistemi eterociclici comporta la perdita dell'eteroatomo eteroatomo: cosi' la piridina perde 27 unita' di massa (M - HCN), il tiofene 45 unita' di massa (M - CHS), il furano 29 (M-CHO) N

7 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI L'inserimento di un sostituente su di un anello aromatico favorisce meccanismi di frammentazione caratteristici. Si possono verificare diverse possibilità: 1. Sostituenti che vengono persi come tali, lasciando il corrispondente aril catione: X = Cl; Br; ; I; COR; NO 2 ; NR 2 (ma non NH 2 ) 2. Sostituenti che inducono processi di frammentazione dell'anello llo aromatico con perdita del carbonio cui sono legati. La via di frammentazione preferenziale degli alchil benzeni consiste nella perdita di un idrogeno (o di un alchile) sul carbonio in alfa al nucleo aromatic.. La rottura del legame e' contemporanea ad un processo di riarrangiamento che porta alla formazione dello ione tropilio stabile. Le perdite successive di acetilene portano alla formazione degli ioni ciclopentadienile e ciclopropile.

8 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI Allungando la catena alchilica, parallelamente alla formazione dello d ione tropilio diviene possibile il riarrangiamento di Mc Lafferty con trasferimento di protone sull'anello benzenico FENOLO: Ione molecolare molto intenso; non e' osservabile la perdita di 17 unita' di massa (-OH). Le uniche frammentazioni apprezzabili comportano la perdita di CO e CHO:

9 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI ETERI AROMATICI; Anisolo: Due le vie di frammentazioni possibili: la via preferita (M - Me seguita da perdita di CO oppure M - CH 2 O) dipende molto dalla presenza di altri sostituenti nella molecola. ola. Sostituenti che favoriscono la delocalizzazione di una carica positiva stabilizzano lo ione fenossi e favoriscono la perdita di Me. Non e' in genere importante la perdita di 31 unita' di massa dallo ione molecolare (-OMe( OMe). L'unico ione importante deriva da un tipico riarrangiamento di Mc Lafferty.. Notare che lo ione a massa 94 e' un tautomero del fenolo.

10 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI Il fenolo perde CO e CHO dallo ione molecolare; il tiofenolo perde CS con formazione dello ione a m/z 66 e CHS con formazione dello ione a m/z 65.. A differenza del fenolo, puo' perdere dallo ione molecolare acetilene e SH. Notare lo ione M+2, dovuto all'abbondanza naturale dell'isotopo 34S (4.22%) Accanto alle frammentazioni simili a quelle osservabili per l'anisolo anisolo, interessante la perdita di SH con formazione dello ione tropilio

11 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI Ione molecolare molto intenso e perdita di HCN (27)) come unica frammentazione importante. Perdita secondaria di H per fornire lo ione stabile a m/z 55. A differenza dell'anilina (nessuna perdita di NH 2 ), la N- metil anilina puo' perdere il sostituente (ione m/z 77, M - NHCH 3 ) Notare, come nel caso della monometil anilina, lo ione base a m/z 120 formato per perdita di H, e lo ione a m/z 77 formato per perdita del sostituente.

12 Frammentazioni di composti organici: DERIVATI AROMATICI Perde facilmente chetene (CH 2 CO) ) per fornire uno ione base a m/z 93.. Il resto dello spettro e' praticamente sovrapponibile a quello dell'anilina. Questo processo puo' avvenire attraverso uno stato di transizione a sei centri (tipo Mc Lafferty) ) oppure a 4 centri (trasferimento di H dal metile all'azoto). L'unico frammento importante, a m/z 76, deriva dalla perdita di HCN. Notare il riassestamento nitro - nitrito, seguito dalla perdita di NO (m/z = 30). E' importante anche la perdita del nitrogruppo (m/z = 46). Oltre a queste frammentazioni, si puo' osservare la perdita di 16 (un atomo di ossigeno) dallo ione molecolare

13 Frammentazioni di composti organici: Derivati sostituiti Lo spettro di massa di un composto alifatico non sostituito e' sempre s molto complesso: il processo di ionizzazione non e' selettivo nei confronti di un particolare elettrone della molecola, la, e tutti i legami hanno circa la stessa probabilità ionizzazione e di frammentazione. L'introduzione di un eteroatomo contenente coppie di elettroni non condivise modifica notevolmente nte l'aspetto generale dello spettro di massa. La molecola acquista un centro preferenziale di ionizzazione: nello ione molecolare la carica può ragionevolmente essere localizzata sull'eteroatomo eteroatomo,, e questa localizzazione innesca frammentazioni preferenziali di d notevole importanza analitica. Nel caso piu' generale, la localizzazione della carica sull'eteroatomo induce tre possibili vie di frammentazione: R X H -X -HX -RCH 2 R R H H X Via A A e' importante soprattutto in eteri e tioeteri E' osservabile negli alogenoderivati,, ma di regola assente in alcoli ed ammine. Via B e' la frammentazione piu' caratteristica degli alcoli alifatici. Molto difficilmente per questi composti lo ione molecolare e' osservabile, proprio a causa della perdita immediata di H 2 O. Lo B spettro di un alcol alifatico puo' quindi essere facilmente confuso con quello di un etilene o cicloalcano: : lo ione a massa piu' elevata nello spettro e' un CnH2n, gli ioni frammento sono della serie C n H 2n-1. Cio' che salva la situazione e' la presenza dello ione C n H 2n+1 O derivante dalla frammentazione della via C. Questo tipo di frammentazione e' meno importante nei mercaptani e C praticamente assente nelle ammine. Via C e' tanto più importante quanto più l'eteroatomo e' in grado di stabilizzare la carica positiva. Questa frammentazione rappresenta un meccanismo preferenziale in ammine, alcoli, eteri, mercaptani e tioeteri.. Porta alla formazione di ioni di composizione C n H 2n+2 N (ammine), C n H 2n+1 O (alcoli, eteri), C n H 2n+1 S (mercaptani, tioeteri) Nella serie C n H 2n X sono particolarmente intensi gli ioni con n = 4, 5, ai quali e' in genere attribuita una struttura ciclica:

14 Frammentazioni di composti organici: Alcoli Nello spettro degli alcoli alifatici non e' spesso presente lo ione i molecolare: lo ione a massa piu' elevata e' quasi sempre M-18 M (perdita di H 2 O) oppure M-15 M in caso di alcoli secondari con un gruppo metilico in alfa (perdita del metile). La chiave di interpretazione di questi spettri consiste nel riconoscimento degli ioni contenenti ossigeno di composizione elementare C n H 2n+1 O + a massa 31, 45, 59, 73, Alcol Primario Sono importanti ai fini analitici: lo ione a massa 31, CH 2 OH +, assente nello spettro dell'esene-1; lo ione a massa 56 (M - H 2 O - C 2 H 4 ), ione piu' intenso dello spettro; lo ione a massa 73, C 4 H 9 O +, ione ossonio ciclico: suggerisce l'assenza di ramificazioni sui primi 4 C. E' di intensita' molto bassa.

15 Frammentazioni di composti organici: Alcoli Lo ione a massa 87, C 5 H 11 O +, non e' lo ione molecolare (e' dispari e non vi sono indizi di presenza di azoto; vi e' uno ione importante a massa 84, distante 3 unita' di massa dallo ione 87). Sono importanti ai fini analitici gli ioni ossigenati a m/z 45, C 2 H 5 O +, ed 87, C 5 H 11 O + : permettono di stabilire che l'ossidrile e' legato ad un carbonio con ai lati un gruppo CH 3 ed una catena C 4 H 9 Alcol Secondario Ricordare che in realta' conosciamo con sicurezza solo la composizione elementare di uno ione, non la struttura. In linea di principio si potrebbe attribuire allo ione (M-Me) Me) anche la struttura di ione ossonio ciclico, proveniente da perdita di un radicale:

16 Frammentazioni di composti organici: Alcoli Sono importanti ai fini analitici gli ioni ossigenati a massa 101, C 6 H 13 O + ; 73, C 4 H 9 O + e 59, C 3 H 7 O + : permettono di stabilire che l'ossidrile e' legato ad un carbonio con un gruppo CH 3 ed una catena C 4 H 9. Lo ione a m/z 31 può essere fuorviante (ricordare che e' tipico degli alcoli primari). Qui si forma per frammentazione secondaria con shift di idrogeno degli ioni a m/z 73 e 59. H - H H H - O H O H O H

17 Frammentazioni di composti organici: Eteri Come per gli alcoli, il piu' importante meccanismo di frammentazione e' la scissione α,, con formazione di caratteristici ioni ossigenati C n H 2n+1 O +. Importante la frammentazione secondaria con shift di idrogeno quando lo ione ossigenato derivante dalla frammentazione primaria puo' perdere almeno due atomi di carbonio. In genere visibile lo ione molecolare (anche se poco intenso); lo ione i M H 2 O tipico degli alcoli alifatici non e' presente. Come per gli alcoli, l interpretazione di questi spettri prevede il riconoscimento degli ioni contenenti ossigeno di composizione elementare C n H 2n+1 O + a m/z 31, 45, 59, 73, 87...

18 Frammentazioni di composti organici: Ammine La frammentazione piu' importante e' la scissione α,, seguita da un frammentazioni secondarie. Gli ioni contenente azoto risultanti hanno composizione elementare C n H 2n+2 N +, m/z 30, 44, 58, 72, 86,... Ammina secondaria Ammina primaria

19 Frammentazioni di composti organici: Alogenuri Cloro e Bromo derivati sono facilmente riconoscibili a causa della composizione isotopica naturale. Nello spettro non e' mai importante (anche se spesso osservabile) la la scissione α. La perdita di HX e' proporzionalmente piu' importante in cloruri e fluoruri. Le frammentazioni della catena alifatica competono con le frammentazioni indotte dal sostituente; per bromo- e cloroderivati particolarmente importanti gli ioni C 4 H 8 X +, cui viene attribuita una struttura ciclica Attenzione alla composizione isotopica : il cloro esiste in natura come una miscela 3:1 di 35 Cl e 37 Cl. La frammentazione avviene principalmente in corrispondenza del legame C-ClCl e dei legami C-C. Serie omologhe: C n H 2n Cl + (m/z = 91, 105); C n H 2n+1+ (m/z = 29, 43, 57); C n H.+ 2n (m/z = 28, 42, 56); C n H 2n-1+ (m/z = 27, 41, 55). Lo ione piu' intenso contenente Cloro ha m/z 91, C 4 H 9 Cl +. Per questo ione e' stata proposta una struttura ciclica

20 Frammentazioni di composti organici: Chetoni I meccanismi di frammentazione piu' importanti sono di scissione α e riarrangiamento di Mc Lafferty.. Una complicazione nell'interpretazione dello spettro sorge dal fatto che i gruppi CO e C 2 H 4 hanno la stessa massa nominale 28; cosi' a m/z 43 corrispondono sia C 3 H 7+ che CH 3 CO + ; a m/z 57 si hanno C 4 H 9+ e C 2 H 5 CO + e cosi' via. Ovviamente il problema scompare negli spettri ad alta risoluzione. I riarrangiamenti di Mc Lafferty portano a ioni di massa pari (C( n H 2n+2 CO: 58, 72, 86, ), facilmente riconoscibili. Questi ioni - forme tautomere di altri chetoni a catena piu' corta - possono subire ulteriore frammentazione. Il riarrangiamento di Mc Lafferty conduce allo ione a massa pari (58( 58). Notare che questo ione e' tautomero dell'acetone e puo' perdere un metile portando allo ione a m/z 43.

21 Frammentazioni di composti organici: Chetoni La diversa posizione del gruppo carbonilico cambia l'aspetto dello spettro. Le scissioni α portano agli ioni a m/z 99 e 57; ; seguono poi la perdita di CO e, se possibile, le frammentazioni con perdita di frammenti neutri. La frammentazione di Mc Lafferty porta allo ione a m/z 72,, tautomero con il butanone-2; da questa struttura possono seguire due frammentazioni con perdita di metile (15 unita' di massa) oppure etile (29 unita' di massa):

22 Frammentazioni di composti organici: Aldeidi Lo spettro di massa di aldeidi alifatiche e' piu' complesso di quanto ci si potrebbe attendere. Accanto alle attese frammentazioni (scissioni( α e Mc Laffery) ) e' importante la perdita di 28 unita' di massa, che corrisponde alla perdita di etilene. Accanto allo ione ossigenato o a massa 44 atteso dal riarrangiamento di Mc Lafferty,, e' intenso lo ione a massa M 44 (rottura in β),, corrispondente all'olefina formatasi dallo stesso riarrangiamento. Comune anche lo ione a M 18,, corrispondente alla perdita di H 2 O e lo ione a M 1. Gli ioni a massa 113 (M 1) e 29 provengono dalle due possibili frammentazioni (scissioni( α). Osservare le perdite di 18 (M H 2 0, m/z = 96) e 28 (M- C 2 H 4, m/z = 86) unita' di massa. Sono osservabili nello spettro entrambi i prodotti del riarrangiamento di Mc Lafferty.

23 Frammentazioni di composti organici: Acidi Carbossilici e Derivati Lo spettro di massa degli acidi carbossilici a lunga catena e dei i loro esteri metilici ed etilici e' caratterizzato da due serie di picchi risultanti dalla scissione di legami carbonio - carbonio: - con ritenzione della carica sulla catena alchilica (ioni( a m/z 29, 43, 57, 71, della serie C n H 2n+1+ e corrispondenti ioni deidrogenati: 27, 28, 41, 42, ecc.) - con ritenzione della carica sulla catena contenente il sostituente ossigenato (ioni a m/z 45, 59, 73, 87, 101, 115, 129, 143, 157, ecc.) L'intensita intensita' ' relativa degli ioni alchilici ricalca quella osservata negli spettri s degli idrocarburi; tra gli ioni ossigenati C n H 2n COOR sono particolarmente intensi quelli con n = 2, 6, 10,, corrispondenti, per gli acidi carbossilici a catena lineare, a m/z 73, 129, La formazione preferenziale degli ioni con n = 2, 6, 10 si ritrova negli spettri dei corrispondenti esteri metilici; in questi casi, sempre per composti non ramificati, gli ioni cadono a m/z 87, 143, 199.

24 Frammentazioni di composti organici: Acidi Carbossilici e Derivati Lo ione base negli spettri di acidi ed esteri deriva pero' dalla frammentazione di Mc Lafferty indotta dal carbonile: : In assenza di ramificazioni sul carbonio in alfa al carbonile,, lo ione ha massa 60 per gli acidi carbossilici e 74 per i loro esteri metilici. Se vi sono ramificazioni azioni in alfa, ovviamente la massa di questo ione e' diversa. Lo ione base nei due spettri e' a m/z 60 (CH 3 COOH) proveniente dal riarrangiamento di Mc Lafferty: : Altro ione caratteristico (anche se poco intenso) e' a m/z 45 (COOH). Lo ione M OH non e' osservabile. Tra gli ioni ossigenati, notare le intensita' di quelli a m/z 73 e 129.

25 Frammentazioni di composti organici: Esteri Si ritrovano meccanismi di frammentazione analoghi a quelli descritti per gli acidi carbossilici. Notare che in genere le miscele di acidi carbossilici (ottenute ad esempio per idrolisi di trigliceridi) ) vengono derivatizzate a miscele di esteri metilici prima dell'analisi (gli esteri metilici sono facilmente separabili per gas-cromatografia; gli acidi carbossilici liberi sono meno stabili al riscaldamento ed hanno sfavorevoli caratteristiche cromatografiche). La rottura dei legami C-C C C porta a ioni di composizione elementare C n H 2n+1 (15, 29, 43, 57, 71...) o C n H 2n COOMe (73, 87, 101, 115,129...). Per quest'ultima ultima serie, gli ioni piu' intensi sono quelli con n = 2, 6, 10 (massa 87, 143,...). Caratteristici anche gli ioni +COOMe (59) e lo ione a massa 74 (in genere il piu' intenso dello spettro) derivante da riarrangiamento di Mc Lafferty.. Notare lo ione intenso ad M 31 (M - OMe).

26 Frammentazioni di composti organici: Ammidi e Nitrili Si ritrovano meccanismi di frammentazione analoghi a quelli descritti per gli acidi carbossilici. Il picco più intenso si osserva in seguito a riarrangiamento di Mc Lafferty (m/z = 59 ) per sistemi omologhi della propionammide,, la ramificazione in α porta a picchi omologhi (m/z( = 73, 87..). Le ammidi primarie mostrano unpicco a m/z = 44 (CONH 2 ). Si osservano picchi dovuti a frammentazione in seguito a scissione γ,δ Non sempre è osservabile lo ione molecolare di nitrili, generalmente è visibile l M 1 che può essere diagnostico per questi derivati. Il riarrangiamento di Mc Lafferty è spesso l evento dominante

27 Frammentazioni di composti organici: Aromatici polisostituiti Negli aromatici polisostituiti,, l'aspetto dello spettro e' determinato dalla sequenza in cui avvengono a le frammentazioni. Ad esempio, lo spettro del meta-nitro acetofenone e' caratterizzato dalla perdita primaria di 15 unita' di massa (il metile del gruppo COMe); il gruppo nitro e' perduto solo successivamente, con formazione dello ione a m/z Notare l'assenza delle altre frammentazioni tipiche del nitrobenzene (perdita di ossigeno o perdita di NO seguita da perdita di CO). Anche se la sequenza delle frammentazioni dipende spesso dall'interazione reciproca dei gruppi presenti nella molecola, possiamo p dare con discreta approssimazione l'ordine delle frammentazioni iniziate dalla presenza di sostituenti sull'anello benzenico: Cosi' ad esempio, una bromoanilina perdera' prima il bromo, poi HCN; in una fluoroanilina prevediamo invece come prima frammentazione M-HCN. La posizione relativa dei sostituenti influenza il pattern delle frammentazioni; e' tuttavia in genere piu' sicuro attribuire gli isomeri utilizzando gli spettri NMR 13 C o 1 H. Sostituente COMe COOMe NO2 I OMe Br OH Me Cl NH2 CN F Gruppo eliminato Me (-15)( OMe (-31) NO2 (-46) I CH 2 O, CHO (-30,( -29) Br (-79) CO, CHO (-28,( -29) H (-1)( Cl (-35)( HCN (-27)( HCN (-27)( C 2 H 2 (-26)

28 Frammentazioni di composti organici: Aromatici polisostituiti Esaminiamo ad esempio gli spettri di massa delle tre nitroaniline.. Gli spettri sono abbastanza simili tra loro; dobbiamo pero' notare che lo ione a m/z 121,, corrispondente alla la perdita di 17 unita' di massa (-OH)( dallo ione molecolare dell'isomero orto.. Gli isomeri meta e para perdono invece 16 unita' di massa (M-O). L'intensita intensita' ' relativa degli ioni a massa 108 (M-NO) e 92 (M-NO 2 ); nello spettro dell'isomero meta,, la perdita di NO e' decisamente meno importante che negli spettri degli isomeri orto o para. Notare nello spettro anche gli ioni a massa 108 (perdita di NO dallo ione molecolare) e 80 (successiva perdita di CO) Nello spettro della meta-nitro anilina la perdita del nitrogruppo (M 46)) precede la frammentazione tipica del secondo sostituente, che porta allo ione a m/z 65 per perdita di HCN a partire dallo ione a m/z 92. La perdita di NO successiva al riarrangiamento nitro - nitrito e' favorita negli isomeri orto e para a causa della stabilizzazione per risonanza del fenossi catione risultante. Nell'isomero orto, la perdita di 17 unita' di massa e' dovuta all'adiacenza tra il gruppo amminico - che funziona da donatore di idrogeno - ed il nitrogruppo: : Questo "effetto orto" e' abbastanza comune in spettrometria di massa.

29 Idrocarburi saturi sostituiti: Serie Omologhe Massa Idrocarburi C2H3 C2 H4 C2 H5 C2 H6 C3H5 C3 H6 C3 H7 C3 H8 C4H7 C4 H8 C4 H9 C4 H10 C5H9 C5 H10 C5 H11 C5 H12 Alcoli, eteri CH3 O CH3 OH C2 H5 O C2 H6 O C3 H7 O C3 H8 O C4 H9 O C4 H10 O Carbonilici HCO CH3CO COOH HCOOH C2H5CO CH3 CO2 CH3 COOH C3 H7 CO C2 H5 CO2 C2 H6 CO2 Ammine CH4N CH3NH2 C2 H6 N C2 H7 N C3 H8 N C3 H9 N C4 H10 N C4 H11 N Massa Idrocarburi C6 H12 C6 H13 C6 H14 C7H13 C7 H14 C7 H15 C7 H16 C8H15 C8 H16 C8 H17 C8 H18 C9H17 C9 H18 C9 H19 C9 H20 Alcoli, eteri C5 H11 O C5 H12 O C6 H13 O C6 H14 O C7 H15 O C7 H16 O C8 H17 O C8 H18 O Carbonilici C4 H9 CO C3 H7 CO2 C3 H8 CO2 C5 H11 CO C4 H9 CO2 C4 H10 CO2 C6 H13 CO C5 H11 CO2 C5 H12 CO2 C7 H15 CO C6 H13 CO2 C6 H14 CO2 Ammine C5 H12 N C5 H13 N C6 H14 N C6 H15 N C7 H16 N C7 H17 N C8 H18 N C8 H19 N 83 C6H11

30 Masse di piccoli ioni comuni 36(38) HCl m/z composizione 39 C 3 H 3 15 amu CH 3 41 C 3 H 5, C 2 H 3 N 17 OH 42 C 3 H 6, C 2 H 2 O, C 2 H 4 N 18 H 2 O 43 C 3 H 7, CH 3 CO 19 H 3 O, F 44 C 2 H 4 O 26 C 2 H 2, CN 46 NO (37) C 2 H 3 C 2 H 4, CO, H 2 CN C 2 H 5, CHO CH 2 NH 2 CH 3 O SH, CH 2 F H 2 S Cl (81) 80(82) C 4 H 8 C 4 H 9 CH 4 CO 2 Br HBr C 7 H 7 I HI Frammenti neutri comuni Massa persa 1 amu composizione H CH3 OH H2O F HF C2H3, HCN C2H4, CO CH2O CH3O CH4O, S CH3 + H2O, HS H2S 35(37) 36(38) (81) 80(82) 127 Cl HCl C3H6, C2H2O, C2H4N C3H7, CH3CO CO2O, CONH2 C2H5O C4H7 C4H9 C2H3O2 C2H4O2 SO2 Br HBr I 128 HI

31 Serie caratteristiche di ioni e loro attribuzione