LA CHIMICA IN PRIMO PIANO

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1 Indice Prefazione Una guida per l utilizzazione di Chimica Organica XVII Chapter CAPITOLO 1 1 La struttura e il legame nelle molecole organiche Il campo d azione della chimica organica 2 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 1.1 La saccarina: uno dei più vecchi composti di sintesi in commercio Le forze di Coulomb: una visione semplificata del legame Il legame ionico e il legame covalente: la regola dell ottetto La rappresentazione dei legami con i puntini: le strutture di Lewis Le strutture di risonanza Gli orbitali molecolari: la descrizione quantistica degli elettroni intorno al nucleo Gli orbitali molecolari e il legame covalente Gli orbitali ibridi: il legame nelle molecole complesse Le strutture e le formule delle molecole organiche 37 Il quadro generale 40 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 40 CAPITOLO 2 La struttura e la reattività. Gli acidi e le basi, le molecole polari e apolari La cinetica e la termodinamica dei processi chimici semplici Gli acidi e le basi; gli elettrofili e i nucleofili I gruppi funzionali: i centri della reattività Alcani a catena lineare e a catena ramificata La nomenclatura degli alcani Le proprietà fisiche e strutturali degli alcani 74 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 2.1 «Raggiro sessuale» mediante simulazione chimica La rotazione attorno ai legami semplici: le conformazioni La rotazione negli etani sostituiti 80 Il quadro generale 84 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 84 iii

2 IV Indice CAPITOLO 3 Le reazioni degli alcani. L energia di dissociazione del legame, l alogenazione radicalica e la reattività relativa La forza dei legami negli alcani: i radicali La struttura dei radicali alchilici: l iperconiugazione La trasformazione del petrolio: la pirolisi 98 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 3.1 La funzione del catalizzatore 99 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 3.2 Il petrolio: la fonte principale di energia La clorurazione del metano: il meccanismo radicalico a catena Le altre alogenazioni radicaliche del metano La clorurazione degli alcani superiori: reattività e selettività relative La selettività nell alogenazione radicalica con fluoro e con bromo L alogenazione radicalica nella sintesi organica 115 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 3.3 La clorurazione, il cloralio e il DDT I composti clorurati di sintesi e lo strato di ozono stratosferico La combustione e la stabilità relativa degli alcani 119 Il quadro generale 121 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 121 CAPITOLO 4 Gli alcani ciclici La nomenclatura e le proprietà fisiche dei cicloalcani La tensione d anello e la struttura dei cicloalcani Il cicloesano: un cicloalcano privo di tensione d anello I cicloesani sostituiti I cicloalcani di dimensioni maggiori Gli alcani policiclici 145 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 4.1 II derivati del cubano come potenziali esplosivi: l ottanitrocubano I composti carbociclici in natura 147 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 4.2 Il controllo della fertilità: dalla «pillola» all RU Il quadro generale 153 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 153 CAPITOLO 5 Gli stereoisomeri Le molecole chirali 165 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 5.1 Le sostanze chirali in natura L attività ottica La configurazione assoluta: le regole di successione R-S 172 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 5.2 La configurazione assoluta: un cenno storico Le proiezioni di Fischer Le molecole che contengono più di uno stereocentro: i diastereomeri 181 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 5.3 Gli stereoisomeri dell acido tartarico 183

3 I composti meso La stereochimica nelle reazioni 187 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 5.4 II farmaci chirali: racemici o enantiomericamente puri? 192 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 5.5 Perché la natura è chirale? La risoluzione: la separazione degli enantiomeri 195 Il quadro generale 197 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 198 Indice V CAPITOLO 6 Le proprietà e le reazioni degli alogenoalcani. La sostituzione nucleofilica bimolecolare Le proprietà fisiche degli alogenoalcani 209 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 6.1 I composti organici alogenati e l ambiente La sostituzione nucleofilica I meccanismi di reazione che coinvolgono gruppi funzionali polari: l uso delle frecce per la «spinta elettronica» Un esame più attento del meccanismo della sostituzione nucleofilica: gli aspetti cinetici Attacco frontale o da tergo? La stereochimica della reazione S N Le conseguenze dell inversione nelle reazioni S N La struttura e la reattività S N 2: il gruppo uscente La struttura e la reattività S N 2: il nucleofilo La struttura e la reattività S N 2: il substrato 231 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 6.2 Il dilemma del bromometano: tanto utile quanto tossico 234 Il quadro generale 236 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 236 CAPITOLO 7 Ulteriori reazioni degli alogenoalcani. La sostituzione unimolecolare e i percorsi di eliminazione La solvolisi degli alogenoalcani secondari e terziari La sostituzione nucleofilica unimolecolare Le conseguenze stereochimiche delle reazioni S N Gli effetti del solvente, del gruppo uscente e del nucleofilo sulla sostituzione unimolecolare L effetto del gruppo alchilico sulla reazione S N 1: la stabilità dei carbocationi L eliminazione unimolecolare: E L eliminazione bimolecolare: E La competizione fra sostituzione ed eliminazione: la struttura determina la reattività Riepilogo della reattività degli alogenoalcani 263 Il quadro generale 264 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 265

4 VI Indice CAPITOLO 8 Il gruppo funzionale ossidrile: gli alcoli. Le proprietà, la preparazione e le strategie di sintesi degli alcoli La nomenclatura degli alcoli Le proprietà fisiche e strutturali degli alcoli Gli alcoli come acidi e basi Le fonti industriali degli alcoli: il monossido di carbonio e l etene La sintesi degli alcoli mediante sostituzione nucleofilica La sintesi degli alcoli: correlazione ossidoriduttiva fra alcoli e composti carbonilici 286 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 8.1 Le ossidazioni e le riduzioni biologiche I reattivi organometallici: fonti di carbonio nucleofilico per la sintesi degli alcoli 293 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 8.2 Il test per l analisi dell aria espirata: la prova del «palloncino» I reattivi organometallici nella sintesi degli alcoli Gli alcoli complessi: introduzione alla strategia di sintesi 299 Il quadro generale 306 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 307 CAPITOLO 9 Altre reazioni degli alcoli e la chimica degli eteri Le reazioni degli alcoli con le basi: la preparazione degli alcossidi Le reazioni degli alcoli con gli acidi forti: gli ioni alchilossonio nelle reazioni di sostituzione e di eliminazione degli alcoli Le trasposizioni dei carbocationi Gli esteri organici e inorganici a partire dagli alcoli La nomenclatura e le proprietà fisiche degli eteri La sintesi degli eteri di Williamson 337 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 9.1 La chemiluminescenza degli 1,2-diossaciclobutani La sintesi degli eteri: gli alcoli e un acido minerale Le reazioni degli eteri 344 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 9.2 I gruppi protettori nelle sintesi Le reazioni degli ossaciclopropani 346 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 9.3 Le resine epossidiche come adesivi Gli analoghi solforati degli alcoli e degli eteri Le proprietà fisiologiche e gli impieghi degli alcoli e degli eteri 354 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 9.4 L aglio e lo zolfo 357 Il quadro generale 358 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 358 CAPITOLO 10 L impiego della spettroscopia di risonanza magnetica nucleare nell analisi della struttura Le prove chimiche e fisiche La definizione della spettroscopia La risonanza magnetica nucleare al protone 378

5 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 10.1 La registrazione dello spettro NMR L impiego degli spettri NMR per analizzare la struttura molecolare: lo spostamento chimico del protone Le prove dell equivalenza chimica 387 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 10.2 La risonanza magnetica di immagine in medicina L integrazione La separazione spin-spin: l effetto degli idrogeni contigui non equivalenti La separazione spin-spin: alcune complicazioni 401 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 10.3 La non equivalenza degli idrogeni diastereotopici La risonanza magnetica nucleare al carbonio LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 10.4 Gli spettri NMR correlati: COSY ed HETCOR 412 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 10.5 La caratterizzazione strutturale dei prodotti chimici: gli agenti medicinali tratti da fonti marine 416 Il quadro generale 417 Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 417 Indice VII CAPITOLO 11 Gli alcheni e la spettroscopia nell infrarosso La nomenclatura degli alcheni La struttura e il legame nell etene: il legame π Le proprietà fisiche degli alcheni La risonanza magnetica nucleare degli alcheni 439 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 11.1 Le prostaglandine La spettroscopia nell infrarosso 444 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 11.2 La storia dell aglio: la spettroscopia IR nella chimica degli alimenti Il grado di insaturazione: un altro aiuto per identificare la struttura molecolare L idrogenazione catalitica degli alcheni: la stabilità relativa dei doppi legami La preparazione degli alcheni a partire dagli alogenoalcani e dai solfonati alchilici: l eliminazione bimolecolare rivisitata La preparazione degli alcheni mediante disidratazione degli alcoli 457 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 11.3 La disidratazione acido-catalizzata dell α-terpineolo 459 Il quadro generale 459 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 460 CAPITOLO 12 Le reazioni degli alcheni Perché avviene l addizione: la fattibilità termodinamica L idrogenazione catalitica 475 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 12.1 Gli amminoacidi ottenuti in forma otticamente attiva mediante idrogenazione asimmetrica 478

6 VIII Indice Il carattere nucleofilico del legame π: l addizione elettrofilica degli alogenuri di idrogeno La sintesi degli alcoli mediante idratazione elettrofilica: il controllo termodinamico L addizione elettrofilica degli alogeni agli alcheni Il carattere generale dell addizione elettrofilica L ossimercuriazione-demercuriazione: un addizione elettrofilica speciale 491 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 12.2 La sintesi di un analogo dell ormone giovanile L idroborazione-ossidazione: un idratazione stereospecifica anti-markovnikov Il diazometano, i carbeni e la sintesi del ciclopropano La sintesi dell ossaciclopropano (epossido): l ossidazione con acidi perossicarbossilici La diossidrilazione vicinale sin con tetraossido di osmio 501 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 12.3 La diossidrilazione enantioselettiva nella sintesi dei farmaci antitumorali La scissione ossidativa: l ozonolisi Le addizioni radicaliche: la formazione di un prodotto anti-markovnikov La dimerizzazione, l oligomerizzazione e la polimerizzazione degli alcheni La sintesi dei polimeri 508 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 12.4 I polimeri nella bonifica delle fuoriuscite di petrolio 510 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 12.5 La sintesi di librerie chimiche su supporti polimerici L etene: un importante materia prima per l industria Gli alcheni in natura: i feromoni degli insetti 514 Il quadro generale 516 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 516 CAPITOLO 13 Gli alchini. Il triplo legame carbonio-carbonio La nomenclatura degli alchini Le proprietà e il legame degli alchini La spettroscopia degli alchini La preparazione degli alchini mediante duplice eliminazione La preparazione degli alchini dagli anioni alchinilici La riduzione degli alchini: la reattività relativa dei due legami π Le reazioni di addizione elettrofilica degli alchini 547 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 13.1 La sintesi di un feromone sessuale Le addizioni anti-markovnikov al triplo legame La chimica degli alogenuri alchenilici L etino come materia prima per l industria Gli alchini naturali dotati di attività fisiologica 554 Il quadro generale 555 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 556

7 CAPITOLO 14 I sistemi π delocalizzati. L investigazione basata sulla spettroscopia nell ultravioletto e nel visibile La sovrapposizione fra tre orbitali p adiacenti: la delocalizzazione elettronica nel sistema 2-propenilico (allilico) L alogenazione dei radicali allilici La sostituzione nucleofilica degli alogenuri allilici: S N 1 e S N I reattivi organometallici allilici: utili nucleofili a tre atomi di carbonio Due doppi legami separati da un legame semplice: i dieni coniugati L attacco elettrofilico ai dieni coniugati: controllo cinetico e termodinamico 582 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 14.1 L impiego dell acido sorbico nella vinificazione La delocalizzazione fra più di due legami π: la coniugazione estesa e il benzene Una trasformazione speciale dei dieni coniugati: la cicloaddizione di Diels-Alder 587 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 14.2 I polimeri organici conduttori: i materiali del futuro? Le reazioni elettrocicliche 596 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 14.3 Una straordinaria reazione elettrociclica di agenti antitumorali La polimerizzazione dei dieni coniugati: la gomma Gli spettri elettronici: la spettroscopia nell ultravioletto e nel visibile 606 Il quadro generale 610 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 611 Indice IX INTERLUDIO: Un riepilogo dei meccanismi delle reazioni organiche 623 CAPITOLO 15 Il benzene e l aromaticità. La sostituzione elettrofilica aromatica La nomenclatura dei benzeni La struttura e l energia di risonanza del benzene: un primo sguardo all aromaticità Gli orbitali molecolari π del benzene Le caratteristiche spettrali dell anello benzenico Gli idrocarburi aromatici policiclici 641 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 15.1 Gli allotropi del carbonio: la grafite, il diamante e il fullereni Altri polieni ciclici: la regola di Hückel 647 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 15.2 La giustapposizione degli anelli aromatici e antiaromatici negli idrocarburi condensati La regola di Hückel e le molecole cariche La sintesi dei derivati del benzene: la sostituzione elettrofilica aromatica L alogenazione del benzene: la necessità di un catalizzatore 656

8 X Indice La nitrazione e la solfonazione del benzene L alchilazione di Friedel-Crafts Le limitazioni delle alchilazioni di Friedel-Crafts L alcanoilazione (acilazione) di Friedel-Crafts 665 Il quadro generale 669 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 669 CAPITOLO 16 L attacco elettrofilico ai derivati del benzene. I sostituenti controllano la regioselettività L attivazione o la disattivazione ad opera dei sostituenti presenti sull anello L effetto induttivo di orientamento dei gruppi alchilici Gli effetti orientanti dei sostituenti in risonanza con l anello benzenico 688 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 16.1 I nitroareni esplosivi: il TNT e l acido picrico L attacco elettrofilico ai benzeni disostituiti Le strategie di sintesi verso i benzeni sostituiti La reattività degli idrocarburi benzenoidi policiclici Gli idrocarburi aromatici policiclici e il cancro 706 Il quadro generale 708 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 708 CAPITOLO 17 Le aldeidi e i chetoni. Il gruppo carbonilico La nomenclatura delle aldeidi e dei chetoni La struttura del gruppo carbonilico Le proprietà spettroscopiche delle aldeidi e dei chetoni La preparazione delle aldeidi e dei chetoni La reattività del gruppo carbonilico: i meccanismi di addizione La formazione degli idrati per addizione di acqua La formazione degli emiacetali e degli acetali per addizione di alcoli Gli acetali come gruppi protettori L addizione nucleofilica dell ammoniaca e dei suoi derivati 740 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 17.1 Le immine nelle trasformazioni biologiche La deossigenazione del gruppo carbonilico L addizione del cianuro di idrogeno con produzione di cianoidrine Le addizioni delle ilidi di fosforo: la reazione di Wittig 747 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 17.2 La reazione di Wittig nelle sintesi L ossidazione ad opera degli acidi perossicarbossilici: l ossidazione di Baeyer-Villiger I saggi chimici di riconoscimento delle aldeidi basati sull ossidazione 752 Il quadro generale 753 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 753

9 CAPITOLO 18 Gli enoli, gli enolati e la condensazione aldolica. Le aldeidi e i chetoni, -insaturi L acidità delle aldeidi e dei chetoni L equilibrio chetoenolico L alogenazione delle aldeidi e dei chetoni 774 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 18.1 La reazione aloformica: un saggio per i metilchetoni L alchilazione delle aldeidi e dei chetoni L attacco degli enolati alla funzione carbonilica: la condensazione aldolica 779 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 18.2 La condensazione aldolica in natura La condensazione aldolica mista La condensazione aldolica intramolecolare 785 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 18.3 Gli enzimi nella condensazione aldolica mista 786 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 18.4 Le reazioni delle aldeidi insature in natura: la chimica della visione Le proprietà delle aldeidi e dei chetoni α,β-insaturi Le addizioni coniugate alle aldeidi e ai chetoni α,β-insaturi Le addizioni 1,2 e 1,4 dei reattivi organometallici Le addizioni coniugate degli ioni enolato: l addizione di Michael e l anellazione di Robinson 795 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 18.4 Le prostaglandine: l α, β-dialchilazione nelle sintesi 797 Il quadro generale 797 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 798 CAPITOLO 19 Gli acidi carbossilici La nomenclatura degli acidi carbossilici 814 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 19.1 La tossicità dell acido ossalico Le proprietà fisiche e strutturali degli acidi carbossilici La spettroscopia NMR e IR degli acidi carbossilici Il carattere acido e basico degli acidi carbossilici La sintesi degli acidi carbossilici nell industria I metodi per l introduzione del gruppo funzionale carbossilico La sostituzione al carbonio carbossilico: il meccanismo di addizione-eliminazione I derivati degli acidi carbossilici: gli alogenuri di alcanoile (acile) e le anidridi I derivati degli acidi carbossilici: gli esteri I derivati degli acidi carbossilici: le ammidi La riduzione degli acidi carbossilici con l idruro di litio e alluminio La bromurazione in posizione adiacente al gruppo carbossilico: la reazione di Hell-Volhard-Zelinsky L attività biologica degli acidi carbossilici 839 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 19.2 I saponi dai carbossilati a lunga catena 842 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 19.3 Gli acidi grassi trans e la salute 844 Indice XI

10 XII Indice CAPITOLO 20 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 19.4 Le plastiche biodegradabili a base di poliesteri 845 Il quadro generale 846 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 846 I derivati degli acidi carbossilici e la spettrometria di massa La reattività relativa, le strutture e gli spettri dei derivati degli acidi carbossilici 865 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 20.1 La caratterizzazione spettroscopica dell anello lattonico nella manoalide La chimica degli alogenuri di alcanoile La chimica delle anidridi carbossiliche La chimica degli esteri Gli esteri in natura: le cere, i grassi, gli oli e i lipidi Le ammidi: i derivati meno reattivi degli acidi carbossilici 882 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 20.2 Combattere il nemico invisibile: la guerra degli antibiotici Gli ammidati e la loro alogenazione: la trasposizione di Hofmann 887 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 20.3 L isocianato di metile e la tragedia di Bhopal Gli alcanonitrili: una classe speciale di derivati degli acidi carbossilici La misura della massa molecolare dei composti organici: la spettrometria di massa Gli schemi di frammentazione delle molecole organiche La spettrometria di massa ad alta risoluzione 904 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 20.4 Il contributo della spettrometria di massa alla caratterizzazione della manoalide 906 Il quadro generale 907 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 907 CAPITOLO 21 Le ammine e i loro derivati. I gruppi funzionali contenenti azoto La nomenclatura delle ammine Le proprietà fisiche e strutturali delle ammine 925 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 21.1 Le ammine fisiologicamente attive e il controllo del peso La spettroscopia del gruppo amminico L acidità e la basicità delle ammine 932 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 21.2 La separazione delle ammine da altri composti organici mediante tecniche di estrazione in fase acquosa La sintesi delle ammine mediante alchilazione La sintesi delle ammine mediante amminazione riduttiva La sintesi delle ammine dalle ammidi carbossiliche I sali quaternari di ammonio: l eliminazione di Hofmann La reazione di Mannich: l alchilazione degli enoli mediante ioni imminio 944

11 La nitrosazione delle ammine 946 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 21.3 Il potere cancerogeno delle N-nitrosoammine 947 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 21.4 Le ammine nell industria: il Nylon 948 Il quadro generale 951 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 951 CAPITOLO 22 La chimica dei sostituenti del benzene. AlchiLbenzeni, fenoli e benzenammine La reattività dei carboni fenilmetilici (benzilici): la stabilizzazione da risonanza benzilica Le ossidazioni e le riduzioni benziliche La nomenclatura e le proprietà dei fenoli La preparazione dei fenoli: la sostituzione nucleofilica aromatica 978 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 22.1 La tossicità dei clorofenoli 981 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 22.2 L economia della sintesi industriale del fenolo: il processo all idroperossido di cumene Il comportamento alcolico dei fenoli La sostituzione elettrofilica nei fenoli 990 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 22.3 L aspirina: un alcanoato di fenile fisiologicamente attivo Una reazione elettrofilica dell anello benzenico: la trasposizione di Claisen 994 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 22.4 Le armi chimiche in natura: lo scarafaggio bombardiere L ossidazione dei fenoli: i cicloesadiendioni (benzochinoni) I processi ossidoriduttivi in natura I sali di arendiazonio La sostituzione elettrofilica con i sali di arendiazonio: la diazocopulazione 1006 Il quadro generale 1008 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 1008 CAPITOLO 23 Gli enolati degli esteri e la condensazione di Claisen. La sintesi dei composti -dicarbonilici: equivalenti degli ioni acile I composti β-dicarbonilici: le condensazioni di Claisen 1025 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 23.1 La condensazione di Claisen in biochimica I composti β-dicarbonilici come intermedi di sintesi La chimica degli anioni β-dicarbonilici: le addizioni di Michael Gli equivalenti degli anioni alcanoile (acile): la preparazione degli α-idrossichetoni 1038 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 23.2 La tiamina: un sale di tiazolio naturale metabolicamente attivo 1042 Il quadro generale 1044 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 1044 Indice XIII

12 XIV Indice CAPITOLO 24 I carboidrati. I composti polifunzionali in natura La nomenclatura e le strutture dei carboidrati Le conformazioni e le forme cicliche degli zuccheri Gli anomeri degli zuccheri semplici: la mutarotazione del glucosio La chimica polifunzionale degli zuccheri: l ossidazione ad acidi carbossilici La scissione ossidativa degli zuccheri La riduzione dei monosaccaridi ad alditoli Le condensazioni carboniliche con i derivati amminici La formazione degli esteri e degli eteri: i glicosidi 1071 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 24.1 Il glucosio marcato con 18 F come radiotracciante: le immagini del cervello umano 1073 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 24.2 I gruppi protettori nella sintesi della vitamina C La costruzione e la degradazione graduali degli zuccheri 1075 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 24.3 La biochimica degli zuccheri Le configurazioni relative degli aldosi: un esercizio di determinazione della struttura Gli zuccheri complessi in natura: i disaccaridi 1081 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 24.4 II sostituti dello zucchero derivati dai carboidrati I polisaccaridi e gli altri zuccheri naturali 1086 Il quadro generale 1091 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 1091 CAPITOLO 25 Gli eterocicli. Gli eteroatomi nei composti organici ciclici La nomenclatura degli eterocicli Gli eterocicli non aromatici 1108 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 25.1 Gli antibiotici dell azaciclopropene 1109 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 25.2 La nicotina e il cancro Le strutture e le proprietà degli eterociclopentadieni aromatici Le reazioni degli eterociclopentadieni aromatici La struttura e la preparazione della piridina: un azabenzene Le reazioni della piridina 1121 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 25.3 I sali di piridinio in natura: la nicotinammideadenindinucleotide La chinolina e l isochinolina: le benzopiridine Gli alcaloidi: eterocicli azotati naturali dotati di potente azione fisiologica 1125 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 25.4 Gli azanaftaleni in natura 1126 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 25.5 La natura non è sempre verde: i pesticidi naturali 1128 Il quadro generale 1130 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 1131

13 CAPITOLO 26 Gli amminoacidi, i peptidi, le proteine e gli acidi nucleici. I polimeri naturali contenenti azoto La struttura e le proprietà degli amminoacidi 1148 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 26.1 L arginina e l ossido nitrico in biochimica e in medicina La sintesi degli amminoacidi: una combinazione della chimica delle ammine e di quella degli acidi carbossilici La sintesi degli amminoacidi enantiomericamente puri 1156 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 26.2 La sintesi degli amminoacidi otticamente puri I peptidi e le proteine: gli oligomeri e i polimeri degli amminoacidi 1158 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 26.3 Il glutatione e la tossicità dell isocianato di metile La determinazione della struttura primaria: il sequenziamento degli amminoacidi La sintesi dei polipeptidi: una sfida nell applicazione dei gruppi protettori La sintesi dei peptidi in fase solida con il metodo di Merrifield I polipeptidi in natura: il trasporto di ossigeno ad opera della mioglobina e dell emoglobina La biosintesi delle proteine: gli acidi nucleici 1179 LA CHIMICA IN PRIMO PIANO 26.4 La sintesi delle basi degli acidi nucleici e dei nucleosidi in medicina La sintesi delle proteine per mezzo dell RNA Il sequenziamento e la sintesi del DNA: le pietre miliari della tecnologia genetica 1186 Il quadro generale 1191 Problemi / Problema di gruppo / Domande a risposta multipla 1192 Indice XV Temi MCAT MCAT-1 Risposte agli esercizi R-1 Indice analitico I-1