Acidi carbossilici. IUPAC catena più lunga contenente il gruppo -COOH al quale si dà il nome dell'alcano in cui la desinenza -o è sostituita con -oico

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1 Acidi carbossilici caratterizzati dal gruppo carbossilico - R alifatici Ar aromatici IUPA catena più lunga contenente il gruppo - al quale si dà il nome dell'alcano in cui la desinenza -o è sostituita con -oico acido metanoico acido formico 3 3 acido etanoico acido acetico acido 4-esenoico Acidi bicarbossilici 2 ossalico acido malonico etandioico 2 2 succinico acido 4-metilesanoico glutarico acido benzoico adipico 127

2 Alcuni acidi carbossilici alifatici Struttura IUPA Nome comune acido acido metanoico formico 3 etanoico acetico 3 2 propanoico proprionico 3 ( 2 ) 2 butanoico butirrico 3 ( 2 ) 3 pentanoico valerianico 3 ( 2 ) 4 esanoico caproico 3 ( 2 ) 6 ottanoico caprilico 3 ( 2 ) 8 decanoico caprico 3 ( 2 ) 10 dodecanoico laurico 3 ( 2 ) 12 tetradecanoico miristico 3 ( 2 ) 14 esadecanoico palmitico 3 ( 2 ) 16 ottadecanoico stearico 3 ( 2 ) 18 eicosanoico arachidico 9 3 ( 2 ) 7 ( 2 ) 7 cis-9-ottadecenoico oleico 128

3 Acidi con un ulteriore gruppo funzionale Quando si usano i nomi comuni si aggiungono spesso le lettere greche α, β, γ, δ, per indicare la posizione dei sostituenti 3 acido α idrossipropionico 3 acido lattico 3 N 2 acido α-amminopropionico alanina δ 2 acido β-idrossibutirrico γ β α β-cheto acido acido β-ossobutirrico 3 α-cheto acido acido α-ossopropionico 3 acido α,β-insaturo acido 2-butenoico 126

4 Proprietà degli acidi carbossilici Gli acidi carbossilici formano legami idrogeno intermolecolari molto forti per cui hanno p.e. più alti di aldeidi e chetoni di pari peso molecolare. 3 δ - δ + δ + δ - 3 Inoltre formano legami idrogeno anche con l' 2 per cui i composti a minor numero di carbonio sono solubili in acqua. Aumentando le dimensioni diminuisce la solubilità coda idrofobica (non polare) acido decanoico testa polare Gli acidi carbossilici sono i più acidi composti organici, anche se sono molto più deboli di quelli minerali (acido solforico, cloridrico, etc.) Essi sono in grado di formare sali con basi come Na e anche con Na Na 3 3 acetato di sodio - Na i sali sono solubili in acqua 127

5 Acidità degli acidi carbossilici 3 < l 2 < l 2 < l 3 acido acetico cloroacetico dicloroacetico tricloroacetico pka 4,76 2,86 1,48 0,70 acidi carbossilici (pk a 4-5)> fenoli (pk a 9-10)> alcoli (pk a 16-18) miscela in etere etilico trattamento con soluzione acquosa di Na 3 3 etere etilico + sol. Na 3 3 Na trattamento con soluzione acquosa di Na sol. di Na etere etilico Etere sol. acquosa 3 Na 128

6 Riduzione degli acidi carbossilici LiAl 4 LiAl 4 R R R 2 acido aldeide alcol primario Formazione dei cloruri degli acidi 3 + Sl 2 3 l + l acido acetico cloruro di tionile cloruro di acetile Decarbossilazione degli acidi carbossilici R calore R + 2 I β-chetoacidi e gli acidi β-dicarbossilici decarbossilano velocemente perchè i riarrangiamenti elettronici avvengono attraverso uno stato di transizione ciclico a sei termini 129

7 Decarbossilazione di β-chetoacidi 3 2 acido acetoacetico β-ossobutanoico enolo acetone del chetone iclo degli acidi tricarbossilici (TA) Krebs α β acido ossalsuccinico acido α-chetoglutarico Decarbossilazione degli acidi β-dicarbossilici 2 acido malonico acido propandioico forma enolica di un acido carbossilico acido acetico 130

8 Derivati degli acidi carbossilici Per sostituzione dell'ossidrile del carbossile si ottengono vari derivati degli acidi carbossilici, noti come derivati acilici essendo il gruppo (Ar) R-= detto gruppo acilico (Ar) R X X= acidi carbossilici X= R esteri X=-N 2, NR, NRR'; ammidi X= R' anidridi X= alogeni; alogenuri acilici Esteri la nomenclatura fa uso di due termini, per indicare l'acido si sostituisce la desinenza -oico o -ico con -ato per la parte alcolica si usa il nome del residuo alifatico corrispondente all'alcol etanoato di metile acetato di metile benzoato di etile propanoato di terz-butile 3 131