ACIDI E BASI POLIPROTICI. Un esempio di acido di-protico: l acido maleico

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1 CIDI E BSI POLIPROTICI Un esempio di ido diprotio: l ido mleio HOOC C C COOH H Equiliri di dissoizione id: ) H H H, 3 0 p, 90 7 ) H H 4, 66 0 p 6, 33 H è nfiprotio: si omport si d ido (per essione di un protone) he d se (vi quisizione di un protone)

2 Equiliri di idrolisi si: ) HO OH H ) H HO OH H [OH [OH w w Per un soluzione on un dt onentrzione totle di ido risultno definite le frzioni di dissoizione delle tre speie : H : : H H H

3 Come vrino le frzioni di dissoizione on il ph (ggiustto on opportune ggiunte di ido o se forte)? Per fissto Equzioni :, inognite :,, 3

4 4 H H H H

5 ,00 0,75 H H 0,50 0,5 0, ph 5

6 6 Punti rtteristii: p ph H H. ) p ph H. ) H speie l prevle : p ph < H speie l prevle : p ph p < < speie l prevle ph : p <

7 Digrmm on frzioni di dissoizione su sl logritmi log ph 7

8 Lontno di punti rtteristii si mnifestno ndmenti semplii on il ph. ph >> p : H log H p H H ph H log H Ed nlogmente per le ltre situzioni limiti H p p ph 8

9 Titolzione dell ido diprotio on un se forte Soluzione di prtenz : volume di ido diprotio H onentrzione Titolnte : se forte BOH ompletmente (B OH ) onentrzione dissoit Soluzione dopo l ggiunt di un volume di titolnte: : [B : volume dell onentrzione soluzione dell se forte 5 inognite :, [OH,,, 9

10 0 [OH [OH [B : Equzioni w indipendente vriile ome onsiderto di funzione in di Clolo

11 ( ) [OH / w ( ) ( )

12 ( )( ) [OH [OH [B ( ) ( ) [OH

13 [OH [OH ido mleio : p Dti grfio, ml p Bse forte (titolnte): 0, M 6, 33 0, 0M olume equivlente : e 0 ml 3

14 ph e e p p w log F p p / ml 4

15 lutzione del ph l seondo punto di equivlenz e Equivlenz on l soluzione ottenut dll ggiunt del sle dell se deole ll onentrzione formle F 0, M e Trsurndo gli effetti dell protonzione di H : ph p w F p w F w log F 9, 6 H 5

16 L vlutzione del ph l primo punto di equivlenz è più ompless: nell soluzione del sle di H si deve tener onto si dell su ulteriore dissoizione he dell su protonzione H e Si può dimostrre he, on uon pprossimzione, il ph l primo punto di equivlenz è dto ome medi dei due p p p ph 4, 6

17 NH Struttur formle degli mminoidi: R CH COOH Tipio ido rossilio R COOH: p 4, p 0 Tipi mmin R NH3 : p 0, p 4 Il gruppo mminio è un se più forte dello ione rossilto, e quindi gli mminoido sono presenti nell form zwitterioni R CH NH 3 COO 7

18 L mminoido (non onsiderndo l eventule presenz di ulteriori gruppi idi di R) è nfiprotio: R CH NH 3 R CH NH H COO COO R CH NH 3 H R CH NH 3 COO COOH 8

19 Rppresentzione ome un ido diprotio on ri positiv NH 3 R CH H COOH NH 3 R CH COO H NH R CH COO 9

20 Proprietà idose di un mminoido desritte dlle due ostnti dissoizione di un ido diprotio. d esempio l gliin (R H): p, 350 p, Qule ph determinto dll form id H (d esempio loruro di gliin)? Contriuto solo dell essione del prim protone: onentrzione trsurile di! Equivlenz on il ph di un ido deole monoprotio on ostnte di idità p ph log F 0

21 Qule ph determinto dll form si? Contriuto solo dell prim protonzione: onentrzione trsurile di H! Equivlenz on il ph di un se deole monoproti on ostnte di siità pw p ph log F

22 Qule ph per l form zwitterioni H? Bisogn tener onto si dell protonzione H, he dell essione del protone he port Si può dimostrre he, on uon pprossimzione, il ph è dto ome medi dei due p p p ph